Cтраница 3
Исходя из этого, мы могли перейти к изучению реакций водородного обмена таких ионов карбония, которые построены в известной мере аналогично углеводородным ионам карбония. Однако изучение этой реакции сопряжено с некоторыми трудностями, которые обусловлены тем, что третичные спирты с безводными кислотами очень легко дегидратируются, и мы были вынуждены проводить опыты в мягких условиях ( в частности, при низкой температуре), в которых дегидратация протекает лишь в малой степени. [31]
Полученные данные еще раз позволяют дать количественную оценку ускорения реакций водородного обмена вследствие резонанса с участием Sd-орбиталей серы. Однако то, что соединение ( 3) обладает значительно большей реакционной способностью, чем соответствующий кислородный аналог ( За), не укладывается полностью в рамки предложенного объяснения. У циклических соединений ( За) стабилизация соответствующего карбаниона достигается не только за счет перекрывания 2 р - и Sd-орбиталей серы с углеродным атомом карбаниона, но также за счет резонанса с участием Зр и Srf-орбиталей между атомами серы. [32]
В противоположность этому циклопентадиенилидные остатки ферроцена не вступают в реакцию водородного обмена. [33]
Быкова [40-44] использовали в качестве индикатора образования карбониевых ионов реакцию водородного обмена. При этом они исходили из положения о том, что алифатические ионы карбония легко участвуют в водородном обмене. Эта мысль была проверена на ряде гетеролитических реакций, при истолковании механизма которых в литературе допускалось возникновение карбониевых ионов. [34]
Какова шкала силы кислот, которую удается измерять при помощи реакций водородного обмена в аммиачных растворах. Полностью ответить на этот вопрос трудно, но можно высказать некоторые соображения и привести отдельные данные. [35]
С -, не имеющие водородных атомов С, в реакцию водородного обмена при действии оснований не вступают. [36]
Атомы водорода, непосредственно связанные с карбониевым углеродом, в реакцию водородного обмена не вступают. [37]
Соотношения Бренстеда и Гамметта, как правило, применимы к реакциям водородного обмена. Обсуждены причины отступлений от названных соотношений и высказаны некоторые соображения о механизме кислотного водородного обмена в ароматических соединениях. [38]
Коизуми, Гарада, Титани и другие авторы [246] детально исследовали реакции водородного обмена между окисью дейтерия и пирролом, индолом и их метальными производными. Наоборот, ядерный водород не замещается дейтерием ни в нейтральной, ни в слабокислой среде. [39]
Соответствие между гомогенным и гетерогенным кислотно-основным катализом существует также применительно к реакциям водородного обмена. Его следует оценивать как дополнительное подтверждение кислотно-основной природы этих реакций. [40]
Соотношение Гаммета было подтверждено на примере многих реакций [112], в том числе реакций водородного обмена [ 112, стр. [41]
Известно, что на кислотных катализаторах существуют свобод-норадикальные центры и их участие в реакциях водородного обмена может быть более широким, чем считалось до сих пор. [42]
Основываясь на результатах работ Соколова [601], пришедшего к выводу, что в реакциях водородного обмена, а также внутримолекулярного перехода протона от одной группы атомов к другой всегда предварительно образуется водородная связь, можно предположить, что и в случае взаимодействия окиси этилена с гидроксилами целлюлозных цепей прежде всего образуется водородная связь за счет протона гидроксильной группы целлюлозы и кислорода окиси этилена, которая ослабляет окисное кольцо и связь в группе ОН целлюлозы и приводит к реагированию. [43]
Обширный фактический материал, изложенный в этой книге, обосновывает целесообразность и правильность классификации реакций водородного обмена с точки зрения прото-литической функции субстрата и реагента [22, 60], ( стр. [44]
Таким образом, перед нами встала задача экспериментально проверить, действительно ли ионам карбония свойственна реакция водородного обмена с кислотами. [45]