Реакция - межцепной обмен
Cтраница 3
Прежде чем говорить о влиянии реакции межцепного обмена на скорость установления наиболее вероятного молекулярно-весового распределения в полимеризующейся системе, необходимо выяснить, какова кинетика изменения молекулярно-весового распределения и как полимеризационная система приходит к равновесному состоянию, если имеются два одновременно действующих независимых кинетических механизма установления равновесия: обратимость роста живущих цепей и реакции межцепного обмена. [31]
Реакции переамидирования и переэтерификации являются реакциями межцепного обмена. [32]
Молекулярно-массовое распределение жидких тиоколов определяется реакциями межцепного обмена. Процесс получения жидких полимеров с концевыми SH-группами, осуществляемый химической деструкцией S-S - связей и протекающий по статистическому закону, должен привести к равновесному распределению по молекулярным массам, а для линейных полимеров - к наиболее вероятному распределению Флори. [33]
Особое место среди этих реакций занимает реакция межцепного обмена, весьма характерная для всех гетероцепных макромолекул, получающихся как полимеризацией, так и поликонденсацией. Реакция межцепного обмена играет важную роль в синтезе и модификации полимерных материалов. [34]
Способ получения карбогетероцепных сополимеров с использованием реакции межцепного обмена [19] заключается в полимеризации виниловых мономеров в присутствии уже готовых гетероцеп-ных полимеров, гетеросвязи которых могут разрываться под действием растущего иона. Этот способ вполне универсален, в реакции могут быть использованы любые гетероцепные полимеры, получаемые как полимеризацией, так и поликонденсацией. [35]
Один из количественных методов анализа кинетики реакции межцепного обмена гомополимеров предложен авторами книги для случая, когда один из гомополимеров - нетермостабилен ( см. с. Второй количественный метод основан на регистрации тепловых эффектов реакции. [36]
При сравнительно низких температурах для полиамидов характерны реакции межцепного обмена и структурирования [29, 30] и частичный гидролиз амидных связей за счет остатков воды. [37]
Важной составной частью любого процесса поликонденсации являются реакции межцепного обмена. [38]
Как следует из изложенного выше материала, реакция межцепного обмена может использоваться для синтеза и модификации ге-тероцепных полимеров. Наиболее перспективно использование для синтеза статистических, блок - и привитых сополимеров, а также для синтеза полимеров с заданными концевыми группами. [39]
Другим возможным методом изучения кинетики и механизма реакций межцепного обмена, как указывалось выше, является проведение полимеризации в присутствии низкомолекулярных соединений моделирующих основную цепь. В этом случае за кинетикой реакции удобно следить по расходу низкомолекулярного соединения - агента передачи реакционной цепи либо по молекулярному весу образующегося полимера, либо, наконец, в случае образования нестабильных полимеров типа полиоксиметилена - по термостабильности образующегося полимера ( см. гл. [40]
В настоящее время известно несколько примеров использования реакции межцепного обмена ( протекающей при полимеризации ге-тероциклов в присутствии добавок чужих гомополимеров) для модификации свойств образующихся полимеров. [41]
 |
Изменение термостабильности сополимера с глубиной полимеризации [ уравнение. Ъ 0 02 ]. гв 0 ( /, 1 0 ( 2 и 10 0 ( 3. [42] |
Исследование термостабильности сополимера, получающегося в ходе реакции межцепного обмена, связано с оценкой распределения звеньев по цепи. Эта задача аналогична решенной выше для молекулярно-весового распределения полимерных цепей в процессе полимеризации ( гл. Как было показано, критериальным параметром для оценки близости распределения к равновесному является произведение относительной константы скорости реакции межцепного обмена на среднюю степень полимеризации. Совершенно очевидно, что в случае сополимера вместо средней степени полимеризации следует использовать среднюю длину блока. [43]
Характерной особенностью полисульфидных полимеров является их способность к реакциям межцепного обмена между концевыми SH-группами и ди - и полисульфидными группами основной цепи, а также между полисульфидными группами с разной степенью полисульфидности. [44]
Во II и III главах показано, как влияет реакция межцепного обмена на процессы полимеризации и сополимеризации главным образом на кинетику реакций и молекулярно-весовое распределение. [45]
Страницы: 1 2 3 4