Реакция - межцепной обмен
Cтраница 4
При поликонденсации в расплаве из-за реакций между олигомерами и реакций межцепного обмена реальные функции распределения звеньев в полимере сильно отличаются от рассчитанных по указанным формулам и могут приближаться к равномерному распределению мономеров. [46]
Ниже мы рассмотрим экспериментальные работы, посвященные выяснению роли реакций межцепного обмена в процессах сополимеризации. [47]
Другой вариант метода термостабилизации, также основанный на использовании реакции межцепного обмена, заключается в обработке уже готового гомополимера низкомолекулярными агентами передачи цепи в присутствии катализаторов. [48]
Будучи первой попыткой проанализировать кинетику полимери-зационных процессов с учетом влияния реакций межцепного обмена, книга не может претендовать на исчерпывающую полноту рассмотрения всей проблемы в целом, тем более, что имеющийся в литературе экспериментальный материал хотя и весьма обширен, но имеет разрозненный характер и разбросан по различным источникам по крупицам. Кроме того, значительная часть этого материала была опубликована лишь в самое последнее время, что не дало возможности привлечь его для рассмотрения. [49]
Кроме конденсации и деструкции, в процессе поликонденсации могут протекать также реакции межцепного обмена, которые не изменяют числа макромолекул в системе, следовательно, не влияют на среднечисловую молекулярную массу полимера. Однако обменные реакции могут приводить к перераспределению макромолекул по молекулярным массам, составу и строению, а поэтому в тех системах, где они протекают, эти реакции необходимо учитывать при расчетах ММР или РСР полимера. Реакции межцепного обмена в поликонденсационных системах бывают двух типов f в зависимости от того, какие функциональные группы принимают участие в соответствующей элементарной реакции. К первому типу относятся реакции взаимодействия концевой и внутренней функциональных групп, а ко второму - двух внутренних групп, В процессе полиэтерификации обменные реакции первого типа - это ацидолиз и алкоголиз, а второго типа - переэтерификация. Концевые группы часто дезактивируются в результате реакции с монофункциональными соединениями, которые либо вводятся специально, либо присутствуют в системе в качестве примесей. [50]
Ниже будет дана краткая характеристика обоих типов реакций и определено место реакций межцепного обмена, протекающих по механизму реакции передачи цепи на полимер с разрывом, среди других реакций макромолекул, сопровождающихся разрывом основной цепи. [51]
 |
Значения кинетических параметров элементарных актов. [52] |
В реальной системе могут иметь место как деструктивные реакции, так и реакции межцепного обмена, если можно так выразиться, классического типа. [53]
Это полностью согласуется с распределением последовательностей звеньев по блокам, к которому приводит реакция межцепного обмена. [54]
 |
Зависимость состава сополимера от состава моно. [55] |
Существенные отклонения состава сополимеров от рассчитанных по приведенным ур-ниям возможны также при наличии реакций межцепного обмена в результате передачи цепи на полимер с разрывом. При этом состав сополимера, независимо от кинетич. [56]
 |
Изменение числа блоков в цепи сополимера в процессе сополимеризации ( rjr 1. а - глубина превращения по первому сомономеру. [57] |
Сопоставим теперь полученные результаты с кинетикой накопления блоков в сополимере в результате протекания реакции межцепного обмена. [58]
Страницы: 1 2 3 4