Реакция - образование - макромолекул
Cтраница 2
На примере полирекомбинации видно, что закономерности процессов поликонденсации, в которых имеется стадия образования реакционных центров, могут отклоняться от закономерностей, типичных для наиболее простых случаев поликонденсации. Это отклонение связано с тем, что количество реакционных центров, участвующих в реакциях образования макромолекул, отличается от исходного количества соответствующих функциональных групп мономера вследствие неполноты реакции на стадии превращения последних в реакционные центры. [16]
Процессы поликонденсации, включающие стадию образования реакционных центров, безусловно, могут протекать стационарно. Этот вариант может реализоваться тогда, когда скорость образования реакционных центров и скорость их расходования в реакции образования макромолекул будут одинаковы. По-видимому, закономерности такого процесса могут оказаться аналогичными некоторым закономерностям радикальной полимеризации. [17]
Эти системы являются более сложными, чем системы жидкость - газ, поскольку в них не исключена возможность протекания реакции как на границе раздела, так и в части объемов обеих фаз. Как уже указывалось, для локализации места реакции вблизи ( или на) поверхности раздела фаз скорости реакции образования макромолекул должны быть большими, а процессы массопереноса в зону реакции мономеров должны быть медленными. Типичным примером поликонденсации с очень высокими константами скорости [ до 104 - 105 л / ( моль-с) ] является взаимодействие алифатических диаминов с дихлорангидридами карбоновых кислот. [19]
В отличие от гомополиконденсацни при сополиконденсации реакции образования макромолекулы различаются по скоростям, зависящим от реакционной способности исходных мономеров и соответствующих д-меров. Следовательно, сополимеризацию следует отнести к процессам со сложной стадией образования макромолекул, когда в процессе одновременно протекает несколько реакций образования макромолекул. В первом приближении считают, что составляющие процесс сополиконденсации реакции образования тех или иных межзвенных полимерных связей независимы друг от друга. Поэтому основные закономерности поликонденса-цни могут быть рассмотрены в рамках теории конкурирующих реакций. [20]
Во многих реакциях конденсации и присоединения бифункциональ-ных соединений одновременно получаются и циклические соединения. Высокомолекулярные вещества получаются при межмолекулярной реакции; внутримолекулярная реакция приводит к образованию колец; это указывает, что реакция образования колец конкурирует с реакцией образования макромолекул. [21]
Страницы: 1 2