Cтраница 1
Парциальные давления паров серы для равновесного. состояния S, i S6 i S4 - S3 при различных температурах и нормальном атмосферном давлении. [1] |
Реакция образования сероуглерода С S, T CS, является обратимой, и основное влияние на состояние равновесия оказывает температура. [2]
Реакции образования сероуглерода из метана, этана и газообразной двухатомной серы - экзотермические. Но для практического их осуществления необходимо затратить большое количество теплоты, расходуемой на нагревание реагентов, а главное - на испарение и диссоциацию молекул серы, так как реакции S8 - - 4Sj, S6 - - 3S2 идут с большим поглощением теплоты. [3]
Исследованию кинетики реакции образования сероуглерода из твердых углеродистых материалов и парообразной серы посвящено сравнительно небольшое число работ. До настоящего времени кинетика процесса и его механизм еще недостаточно изучены. [4]
Исторически точность расчета термодинамических констант равновесия реакции образования сероуглерода соответствовала представлениям о молекулярном составе паров серы при различных температурах и уровню техники эксперимента того времени, когда проводилось исследование. Поэтому данные более поздних работ не согласуются с более ранними, а подчас и противоречат им, особенно в области температур, где молекулы серы диссоциированы до S, не полностью. [5]
Схема получения серы из серных концентратов флотацией в автоклавах. [6] |
Одновременно с реакцией ( 20) протекают реакции образования сероуглерода и сероокиси углерода, а также сероводорода, образующегося при взаимодействии влаги шихты и воздуха с серой. Все эти соединения разрушаются при взаимодействии с сернистым ангидридом с выделением элементной серы. [7]
Одновременно с реакцией ( 28) протекают реакции образования сероуглерода и сероокиси углерода, а также сероводорода, образующегося при взаимодействии влаги шихты и воздуха с серой. Все эти соединения разрушаются при взаимодействии с сернистым ангидридом с выделением элементной серы. [9]
Было отмечено, что в температурном интервале 1073 - 1173 К в реакции образования сероуглерода участвует практически вся внутренняя поверхность угольных шариков диаметром 10 - 15 мм, в то время как при 1273 - 1323 К реакция образования сероуглерода протекает в основном на внешней поверхности угля и в прилегающем к ней тонком слое. Наступает такой момент, когда вследствие быстрого реагирования поступление серы внутрь образца становится недостаточным, а поскольку скорость диффузии паров серы с температурой растет значительно медленнее, количество серы в парах древесного угля по мере удаления от поверхности шарика уменьшается. Чем выше температура и чем меньше диаметр пор, тем быстрее происходит это уменьшение. При температурах выше 1173 К кроме чисто химических факторов существенную роль начинают играть физические макрокинетические факторы, внешняя и внутренняя диффузия. [10]
При 800 - 900 С в реакции участвует вся поверхность угля, а при 1000 и выше основную роль в реакции образования сероуглерода начинает играть внешняя геометрическая поверхность древесного угля. Осуществлено получение сероуглерода из коксового угля и серы при 600 С. [11]
Для синтеза сероуглерода из элементов оптимальной температурой следует считать 830 - 900 С, так как в этом интервале происходит наиболее резкое увеличение скорости реакции образования сероуглерода. [12]
Было отмечено, что в температурном интервале 1073 - 1173 К в реакции образования сероуглерода участвует практически вся внутренняя поверхность угольных шариков диаметром 10 - 15 мм, в то время как при 1273 - 1323 К реакция образования сероуглерода протекает в основном на внешней поверхности угля и в прилегающем к ней тонком слое. Наступает такой момент, когда вследствие быстрого реагирования поступление серы внутрь образца становится недостаточным, а поскольку скорость диффузии паров серы с температурой растет значительно медленнее, количество серы в парах древесного угля по мере удаления от поверхности шарика уменьшается. Чем выше температура и чем меньше диаметр пор, тем быстрее происходит это уменьшение. При температурах выше 1173 К кроме чисто химических факторов существенную роль начинают играть физические макрокинетические факторы, внешняя и внутренняя диффузия. [13]
Для значений а 1 0 и а1 0 величина TH, s - CS, уменьшается, что связано в первом случае с недостатком исходного пропан-бутана для полной конверсии сероводорода, а во втором - со сдвигом равновесия реакций образования сероуглерода влево вследствие разложения избытка пропан-бутана на ряд более низких углеводородов. [14]
Высота зоны перегрева паров серы не является стабильной и может меняться в зависимости от интенсивности процесса и от температуры нагрева. Скорость реакции образования сероуглерода медленно нарастает в интервале 750 - 830 С и сравнительно быстро увеличивается, начиная с 830 С. [15]