Реакция - образование - спирт
Cтраница 1
Реакции образования спиртов С2 - С6 в большинстве своем сильно экзотермичные, и важной особенностью процесса является надежный отвод и утилизация выделяющегося тепла. При больших мощностях установок для оптимального регулирования температуры катализатора предпочтительно применение адиабатического многослойного реактора с промежуточным охлаждением. Содержание воды в спиртовой смеси колеблется от 5 до 35 % ( масс.), ее удаление, а также очистка спиртовой фазы осуществляются с помощью экстрактивной и азеотропной перегонки. Аналогичный процесс разработан в Италии, где он реализован на крупной опытно-промышленной установке. [1]
Убыль свободной энергии реакций образования спиртов и других кислородсодержащих соединений значительно меньше, чем убыль свободной энергии реакций образования углеводородов. Поэтому вполне вероятно, что кислородсодержащие соединения образуются либо в результате первичной реакции между окисью углерода и водородом, либо при взаимодействии газа синтеза с олефинами ( оксосинтез), но не при гидратации последних. [2]
Эта реакция совершенно аналогична реакции образования спиртов при действии азотистой кислоты на первичные амины. [3]
Для окиси этилена характерна реакция образования полиэтиленовых спиртов. На несколько частиц окиси этилена действуют частицей воды. Окись этилена с HjO дает этилен-гликоль, который реагирует с другой частицей окиси. Связь кислорода с одним атомом углерода разрывается. [4]
Такое отсутствие в схеме реакций образования спиртов, по-видимому, может быть объяснено тем, что в 1935 г. еще не был окончательно решен вопрос о действительном их образовании при газофазном окислении углеводородов, проводимому при давлениях порядка одной атмосферы. [5]
Реакция, сходная с реакцией образования цианистого аллилаизаллило-вого спирта, была недавно применена для получения динитрила дигидромуко-новой кислоты CNCH2CH CHCH2CN, причем в качестве исходного вещества был использован 1 4-бутендиол. [6]
Наметкина и А. Н. Башкирова с сотрудниками экспериментально доказан механизм реакций образования спиртов и карбо-новых кислот при окислении предельных углеводородов кислородом воздуха в жидкой фазе. Выяснение зависимости скорости и направления реакции от температуры, катализаторов и других параметров дало возможность активно управлять протеканием этого процесса. [7]
Значительно более слабым местом схемы является отсутствие в ней реакций образования спиртов. Реакция 5 схемы, представляющая собой распад алкилгидроперекиси на два радикала, приводит, правда, к образованию алкоксильного радикала RCH20, для которого можно предположить дальнейшее превращение в спирт взаимодействием с исходным углеводродом. [8]
Концентрация свободных спиртов в зоне реакции будет, очевидно, определяться соотношением скоростей реакций образования спиртов и их этерификации. В случае, если скорость образования спиртов будет значительно превышать скорость их этерификации, можно ожидать получения значительных количеств побочных продуктов дальнейшего окисления спиртов вследствие возрастания концентрации последних в зоне реакции. [9]
При сульфатировании олефинов с целью получения алкилсуль-фатов как моющих веществ нежелательны не только полимеризация олефина, но и реакции образования спиртов, простых эфиров и диалкилсульфатов. Замечено, что образование диалкилсульфатов дополнительно снижается при быстром проведении реакции, когда не успевает устанавливаться равновесный состав смеси. [10]
 |
Зависимость состава продуктов реакции и производительности катализатора от температуры.| Зависимость выхода продуктов реакции от темпер атуры. [11] |
Можно предположить, что в процессе совместного синтеза метанола и спиртов С2 - С4 образование метанола ( реакция 6.1) протекает преимущественно на окисленных центрах, а спиртов, метана и диоксида углерода ( реакции 6.2 - 6.4, 6.7, 6.8) - на восстановленных центрах. Реакции образования спиртов ( 6.2 - 6.4) и метана (6.7) сопровождаются образованием воды, а реакция образования диоксида углерода (6.8) в зависимости от состава исходного газа и температуры может протекать с образованием или расходованием воды. Последнее достигается за счет повышения температуры в зоне катализа и соотношения СО: Н2, снижения концентрации диоксида углерода в исходном газе. [12]
При нагревании галогенопроизводных предельных углеводородов с водными растворами щелочей образуются спирты. Напишите уравнения реакций образования спирта из: а) иод-метана; б) иодэтана; в) 1-бромпропана. [13]
Качественно результаты, полученные Бертло и Сен-Жилем предвидел Менделеев. По поводу реакции образования спирта и кислоты из сложных эфиров и воды и обратной реакции этерификации он писал в 1861 г.: Но при суждении о химических процессах никогда не должно забывать закона масс, указанного Бертоллетом. [14]
Таким образом распад алкоксильных радикалов ( реакции 5, 6 и 7) приводит к образованию альдегидов, а взаимодействие их с исходным углеводородом ( реакции 3 и 4) дает спирты. Отсюда следует, что увеличение концентрации углеводорода будет увеличивать скорость реакции образования спиртов. Поэтому, если при невысоких и средних давлениях скорости мономолекулярных реакций распада алкоксильных радикалов и бимолекулярных их реакций с углеводородом соизмеримы, то повышение давления приведет к тому, что начнут преобладать бимолекулярные реакции. В результате основными продуктами реакции явятся спирты. Это и наблюдается на опыте. [15]
Страницы: 1 2