Cтраница 3
Кроме того, в 1904 г. в специальной статье, посвященной критике теории Нефа, Иоцич важное место уделил разбору механизма реакции образования дибромвинилового эфира, которую он считал главным виновником, заставившим Нефа приписать галоидо-замещенным ацетиленовым углеводородам строение по типу ацетилидена. Иоцич - что строение промежуточных соединений твердо установлено, и что реакция идет исключительно таким образом, пока, мне кажется, довольно рискованно и малоубедительно, так как все эти превращения можно представить совершенно свободно и без допущения существования... [31]
Такую зависимость выхода эфира от давления можно объяснить следующим образом: поскольку давление создается хлористым этилом, то, естественно, чем выше давление, тем больше избыток хлористого этила и в начале синтеза скорость реакции образования эфира ГК пропорциональна создаваемому давлению. [32]
Реакция образования эфиров применяется главным образом для обнаружения фенольной гидроксильной группы, но может также применяться для характеристики спиртов, особенно в тех случаях, когда другие способы почему-либо неприменимы. [33]
Сульфокислоты и сульфоны существенно отличаются: от кислых и средних эфиров серной кислоты, которые получаются действием серной кислоты на спирты и в которых атом серы присоединен к углероду посредством кислородного атома. Реакция образования эфира ( этерификация) обратима, вследствие того что сложные эфиры легко гидролизуются: даже реакционной водой. [34]
В противоположность модельным соединениям с замещенными активными атомами водорода в о - и и-положениях [210 ] обычные фенолформальдегидные резолы содержат активные Н - атомы. Утверждения, касающиеся значительной роли реакций образования диоксибензиловых эфиров при отверждении обычных резолов, являются маловероятными, поскольку щелочные или кислые катализаторы способствуют поликонденсации метилольных групп по месту этих Н - атомов. [35]
Митчерлиха, появившаяся в 1834 г. Он изучил реакцию образования эфира из спирта с помощью серной кислоты2 и нашел, что этот процесс важен не только потому, что в ходе его получается эфир, но главным образом потому, что он является примером своеобразного химического образования посредством контакта. Им было убедительно показано, что образование эфира обязано не водоотнимающей функции серной кислоты, ибо добавление к спирту других водоотнимающих веществ не приводило к образованию эфира. Оказалось, что серная кислота не мешает отгоняться тому количеству воды, которое получается при реакции: следовательно, если серная кислота не может задерживать воду, то она не может и отгонять ее. Митчерлих пришел к заключению, что в данном случае серная кислота вызывает химическое действие только своим присутствием, причем она совершенно не связывается в течение реакции. Ученый объединил в одну группу явлений большинство известных к тому времени каталитических реакций: образование и разложение эфиров, гидролиз крахмала кислотами, химические реакции на металлах, брожение Сахаров, разложение с помощью серной кислоты спирта па этилен и воду. [36]
Надо заметить, что эти рассуждения Митчерлиха, основанные, как видно, на тщательно изученных им исследованиях целого ряда химиков, связаны у него с собственным экспериментом. Как было уже сказано выше, он также обратился к реакции образования эфира из спирта с помощью серной кислоты и из чил при этом специфическое действие последней. Он сам указывает, что этот процесс важен не только потому, что при нем получается эфир, но главным образом потому, что он является примером своеобразного химического образования... И если иногда открытие катализа в смысле объединения в одно целое всех каталитических явлений приписывают Берцелиусу, а роль Митчерлиха сводят при этом к изучению лишь единичного явления, то это неточно. [37]
При обсуждении механизма дегидратации обычно основывались на результатах, полученных для одного реагирующего вещества на одном катализаторе. Почти все выводы относительно механизма основываются на существовании связи между реакциями образования эфира и этилена из этилового спирта на окиси алюминия и в меньшей степени - на свойстве некоторых окисных катализаторов ускорять реакции дегидрогенизации, а не дегидратации спиртов. При такой ограниченной концепции трудно сделать общие выводы о механизме дегидратации. [38]
При этом получается фениловый эфир диметилфенилкарби-нола. В кислой среде преобладает реакция образования диметилбензилфенола, в нейтральной - реакция образования эфира. [39]
Монохлор -, монобром - и трихлоруксусная кислоты алкили-руются бутеном-2 в присутствии BF3 O Hs весьма энергично. Последний тут же полимеризуется, поэтому установление подвижного равновесия между реакцией диссоциации сложных эфиров на кислоту и олефин и реакцией образования эфиров из продуктов диссоциации исключается. [40]
Вопрос о том, насколько большую роль при образовании сульфо-фенольных ионитов могут играть реакции ( 2) и ( 3), по нашему мнению, является спорным и еще не изученным применительно к рассматриваемым объектам. В работах советских исследователей [204, 205, 207 ] ставятся под сомнение утверждения немецких и шведских химиков, обобщенные в статье [210], о существенной роли при получении и отверждении фенолформальдегидных резолов реакции образования диоксибензиловых эфиров ( 2), а также метиленхинонов, образующихся при внутримолекулярном отщеплении воды за счет фенольных и спиртовых гидрокси-лов. [41]