Cтраница 2
Наиболее близка к реакции образования простых эфиров по своей природе реакция образования ацеталей и кеталей. [16]
Эта реакция аналогична реакции образования простых эфиров по Вильямсону. По-видимому, здесь происходит простой обмен с разрывом связи О-Ag, так как присутствие разветвленных алкильных групп не мешает реакции. [17]
Следует обратить внимание на реакцию образования простых эфиров фенолов: вода выделяется за счет гидроксигруппы спирта и водорода фенольного гидроксида. Это свидетельствует о том, что связь С - О в фенолах гораздо прочнее, чем в спиртах, что достигается за счет взаимодействия п-электронов бензольного ядра с неподеленной парой электронов кислорода. Поэтому ОН-группа в фенолах не замещается на другие атомы или группы атомов, как это имело место в спиртах. [18]
Все эти реакции, за исключением реакции образования простого эфира, чрезвычайно легко обратимы; путем подбора подходящих экспериментальных условий возможно, по крайней мере теоретически, получить любое из этих соединений из любого другого. Этот метод получения простых эфиров из спиртов используется в случае простейших первичных спиртов для синтеза симметричных простых эфиров. Смешанные эфиры могут быть также получены, но при условии, что один из спиртов образует относительно устойчивый ион карбония. [19]
Тыловую атаку можно проиллюстрировать на примере, реакции образования простого эфира при действии алкоголята на галогенпроизводное. [20]
Часто можно слышать, что серная кислота в реакции этерификации, как и в реакции образования простых эфиров из спиртов ( см. 5.2.4.2), является водоошимающим средством. Есть не менее эффективные вещества, связывающие воду, например некоторые безводные соли или оксиды металлов, однако они не катализируют эту реакцию. И напротив, сухой хлороводород, который не относится к связывающим воду средствам, очень часто используется как катализатор реакции этерификации. [21]
Сопоставляя формулы простого и сложного эфира, легко сделать вывод, что сложные эфиры ( содержащие избыток отрицательного кислорода) должны быть менее устойчивыми. Дей-ствительно реакция образования простого эфира практически необратима; напротив, реакция образования сложного эфира - процесс обратимый ( что показано стрелками); сложные эфиры легко подвергаются гидролизу ( омылению) с обратным переходом в спирт и кислоту. Эта особенность сложных эфиров используется в практике для получения и спиртов, и кислот. [22]
Среди различных 2 6-диалкилфенолов особое место, естественно, занимают фенолы, содержащие в обоих орто-положениях грет-алкильные группы. При наличии алкильных заместителей меньшего объема ( например, двух орто-изопропильных 62 или фенильных63 групп) реакции образования простых эфиров подчиняются общим закономерностям, характерным для данных процессов в ряду фенолов. В случае же соединений с двумя трет-ал-кильными группами пространственные препятствия настолько велики, что возможно образование лишь простейших алкиловых эфиров и часто в весьма специфичных условиях. [23]
Наряду с модификацией жирными кислотами полиэпоксиды можно модифицировать путем нагревания с моно - и диглицеридами высыхающих и полувысыхающих растительных масел. При этом протекает реакция взаимодействия эпоксидных групп с гидроксильными группами моно - и диглицеридов с образованием простых эфиров. Реакции, происходящие при взаимодействии поли-зпоксидов с фенолрезольными и мочевинными смолами с образованием поперечных связей, представляют собой, вероятно, реакции образования простых эфиров. [24]
Газофазную дегидратацию также осуществляют двумя основными методами. Первый применяют для проведения эндотермических процессов внутримолекулярной дегидратации. Реактором служит обогреваемый теплоносителем трубчатый аппарат ( см. рис. 67 6), в трубах которого размещен гетерогенный катализатор. Они особенно пригодны для проведения слабоэкзо-термичных реакций образования простых эфиров, когда температура легко регулируется по всему объему и поддерживается на оптимальном уровне. При эндотермических реакциях образования ненасыщенных соединений, чтобы поддерживать необходимый температурный режим, часто разбавляют исходную смесь перегретым водяным паром, который не дает смеси чрезмерно охладиться и в то же время способствует росту селективности реакции. Наконец, существуют установки с двумя последовательными реакторами адиабатического типа: газ, охладившийся в первом аппарате, перед подачей во второй аппарат подогревают до нужной температуры в теплообменнике при помощи подходящего теплоносителя. [25]
Газофазную дегидратацию также осуществляют двумя основными методами. Первый применяют для проведения эндотермических процессов внутримолекулярной дегидратации. Реактором служит обогреваемый теплоносителем трубчатый аппарат ( см. рис. 65 6), в трубах которого размещен гетерогенный катализатор. Они особенно пригодны для проведения слабоэкзотермичных реакций образования простых эфиров, когда температура легко регулируется по всему объему и поддерживается на оптимальном уровне. При эндотермических реакциях образования ненасыщенных соединений, чтобы поддерживать необходимый температурный режим, часто разбавляют исходную смесь перегретым водяным паром, который не дает смеси чрезмерно охладиться и в то же время способствует росту селективности реакции. Наконец, существуют установки с двумя последовательными реакторами адиабатического типа: газ, охладившийся в первом аппарате, перед подачей во второй аппарат подогревают до нужной температуры в теплообменнике при помощи подходящего теплоносителя. [26]