Реакция - образование - альдегид
Cтраница 1
Реакция образования альдегидов из спиртов, как известно, объясняется или процессом дегидрирования, или реакцией контактного окисления с выделением тепла. [1]
Скорость реакции образования альдегида возрастает с понижением концентрации уксусного ангидрида. [2]
На реакцию образования альдегидов органические сернистые соединения никакого влияния не оказывают. [3]
Константы скорости реакции образования альдегида, окиси углерода и углекислого газа из пропилена, рассчитанные по уравнению нулевого порядка, монотонно растут с увеличением концентрации пропилена и кислорода. Следовательно, реакция протекает по более высокому порядку. При изменении концентрации пропилена и кислорода в 6 - 7 раз константы скоростей реакций, рассчитанные по уравнению первого порядка, остаются практически постоянными, что указывает на применимость этого уравнения. Расчет констант скоростей по данным Бреттона, Чен Ву-вана и Доджа [190] по окислению изобутилена на V205 согласуется с результатами окисления пропилена. [4]
 |
Зависимость логарифмов констант скоростей образования продуктов из олефинов от ЦТ. [5] |
Энергия активации реакции образования альдегидов из пропана значительно выше, чем для реакции получения окиси и двуокиси углерода. [6]
Эльбе за первичную принимают реакцию образования альдегидов, являющуюся, ho - ви-димому, каталитической. Иост [ И ] считает это возможным при больших задержках воспламенения, когда стенка играет заметную роль и малые добавки альдегидов сильно ускоряют реакцию и сокращают период задержки воспламенения. Прл высоких начальных температурах в условиях двигателя следует принять другой механизм возникновения цепей. Термический распад углеводородов с образованием радикалов, видимо, в большей мере соответствует условиям воспламенения в двигателях. [7]
Органические а-окиси являются промежуточными продуктами при реакциях образования альдегидов и кетонов из галоидных соединений этиленовых углеводородов и из а-галоидоспиртов. [8]
Из вышеизложенного надлежит сделать вывод, что реакции образования альдегида, этилена и дивинила связаны в одну систему. Это происходит, по-видимому, не за счет готовых молекул альдегида и этилена, а в какой-то фазе процесса, предшествующей окончательному конструированию этих молекул. [9]
Из вышеизложенного надлежит сделать вывод, что реакции образования альдегида, этилена и дивинила связаны в одну систему, и является в высокой степени вероятным предположение, что дивинил строится за счет альдегида и этилена. Это происходит, по-видимому, не за счет готовых молекул альдегида и этилена, а в какой-то фазе процесса, предшествующей окончательному конструированию этих молекул. [10]
Ранее нами [1] была высказана мысль, что реакция образования альдегидов на медных катализаторах, в стационарном состоянии содержащих как одновалентную, так и двухвалентную медь, происходит на закиси меди путем адсорбции углеводорода по метильной группе с последующим отрывом Н - атома и образованием аллильного радикала; при реакции: последнего с адсорбированным кислородом получается альдегид. Такой механизм процесса был доказан американскими [5] учеными с помощью меченых атомов. Этот механизм подтверждает также, как показано нами, образование одних и тех же продуктов при окислении бутена-1 и бутена-2 на медных катализаторах. [12]
Однако при более низких температурах они подвергаются индукции реакцией образования альдегида. В частности она чувствительна к обрыву реакционной цепи при таких небольших изменениях, как увеличение площади поверхности соприкосновения, уменьшение давления или разбавление газовой смеси газами - кислородом, метаном или азотом. При низких температурах преимущественно образуются альдегиды, содержащие на один углеродный атом меньше, чем1 исходный углеводород. Высокие температуры и сильное подавление реакции содействуют образованию олефинов. [13]
Красуский полагал, что ос-окиси являются промежуточными продуктами при реакциях образования альдегидов и кето-нов из галоидных соединений этиленовых углеводородов и из ос-галоидоспиртов. Вместе с тем он сделал правильный вывод, что типичные органические а-окисп не могут образовываться в кислой среде, так как быстро изомерпзуготся в альдегиды и кетопы или гидратируются в ее - гликоли. Поэтому нет оснований для объяснения превращений ос-гликолей в альдегиды и кетоны через ос-окиси. Нередко высказывалось неправильное мнение о том, что ос-окиси являются промежуточными продуктами при превращениях, протекающих в кислой среде. [14]
Экспериментальные данные по кинетике окисления углеводородов на V205 указывают на слабое торможение продуктами скоростей реакций образования альдегидов, кислот и С02 на стационарной поверхности контакта. Поэтому для упрощения в дальнейшем анализе кинетических уравнений не рассматривается влияние продуктов на скорость окислительного процесса. Адсорбция кислорода при температурах реакции на V20S мала. [15]
Страницы: 1 2 3