Cтраница 2
Реакции обрыва Тшпи чрезвычайно редко осуществляются путем двойных столкновений активных частиц. Дело в том, что образо вавшаяся после такого столкновения молекула обладает повышенной энергией и может опять распасться на активные частицы. Чтобы этого не произошло, избыток энергии должен быть передан какой-то третьей частице М - молекуле примеси или стенке сосуда. По этой причине скорость цепных реакций сильно зависит от состояния поверхности реакционного сосуда, а также весьма чувствительна к различного рода примесям. Примеси понижают скорость цепных реакций: 1) вследствие увеличения тройных столкновений по реакции типа: 2Н М - Н2 М; 2) за счет образования с атомами лли радикалами менее активных промежуточных соединений, которые далее распадаются на простые молекулы. [16]
Реакции обрыва первого порядка по концентрации активных частиц являются наиболее существенными для кинетики быстрых цепных реакций. Обрыв может происходить в реакциях рекомбинации цепных центров с основными реагентами как в бимолекулярных, так и в тримолекулярных стадиях; в бимолекулярных или даже мономолекулярных реакциях расходования одних активных центров без регенерации других. [17]
Реакции обрыва реакционной цепи, стабилизации макрорадикалов и образования конечных стабильных продуктов механохи-мических превращений весьма разнообразны, и, поскольку в дальнейшем отдельные частные случаи будут подробно рассмотрены, здесь кратко изложена только наиболее общая схема. [18]
Реакция обрыва реакционной цепи, стабилизация маюроради-калов и образование - конечных стабильных продуктов механохими-чесних превращений весьма разнообразны, и, поскольку в дальнейшем отдельные частные случаи будут подробно рассмотрены, здесь кратко изложена только наиболее общая схема. [19]
Реакцией обрыва является только реакция ( 6), реакции ( 7) и ( 8) несущественны. [20]
Реакцией обрыва является только реакция ( 7), реакции ( 6) и ( 8) несущественны. [21]
Реакцией обрыва является только реакция ( 8), реакции ( 6) и ( 7) несущественны. [22]
Однако реакция обрыва представляет собой процесс, скорость которого определяется скоростью диффузии, а, как известно, энергия активации диффузии мономера через полимер приблизительно равна 29 ккал / моль. [23]
Эта реакция обрыва, которая, очевидно, включает взаимодействие концевых карбанионов со сложноэфирными группами молекулы мета-крилата, оказалась пригодной для синтеза привитых сополимеров. Так, раствор полиметилметакрилата в тетрагидрофуране был добавлен к анионам полистирола, образовавшимся при полимеризации стирола в присутствии бензилнатрия или фенилизопропилкалия в качестве катализаторов. [24]
Если реакция обрыва определяется реакцией только одного радикала, то в стационарном состоянии, когда скорость зарождения цепи равна скорости обрыва, при линейном обрыве концентрация свободных радикалов будет прямо пропорциональна скорости зарождения цепи, а при квадратичном обрыве концентрация свободных радикалов будет прямо пропорциональна корню квадратному из скорости зарождения свободных радикалов. [25]
Пусть реакции обрыва происходят как в объеме ( при тройных столкновениях) так и на поверхности. Будем считать, что эти реакции происходят в диффузионной области. Реакция разветвления происходит при двойных столкновениях. [26]
Скорость реакций обрыва обычно лимитируется скоростью диффузии активных центров в реакционной среде. [27]
Скорость реакций обрыва при полимеризации в вязких средах резко понижается вследствие сильного уменьшения частоты встреч макрорадикалов. Однако экспериментальных данных, доказывающих диффузионный механизм процесса поликонденсации на глубоких стадиях, явно недостаточно. [28]
Кинетику реакции обрыва на поверхности принято характеризовать величиной s вероятности гибели активного центра при столкновении его с поверхностью. [29]
Кинетику реакции обрыва на поверхности принято характеризовать величиной s вероятности гибели активного центра лри столкновении его с поверхностью. [30]