Реакция - обрыв - цепь
Cтраница 1
Реакции обрыва цепи, протекающие при парофазном окислении углеводородов, изучены недостаточно. Основываясь на замедляющем влиянии некоторых поверхностей на скорость реакции, многие исследователи высказывали предположение, что обрыв цепи происходит в результате исчезновения свободных радикалов на стенках сосудов. Обрыв цепи может также протекать гомогенно в результате рекомбинации свободных радикалов или реакций диспропорционирования водорода. Обычно принимают, что длина цепей достаточно велика, и большинство продуктов образуется в результате реакций распространения цепи. [1]
Реакции обрыва цепей, скорость которых пропорциональна концентрации свободных радикалов, называются реакциями линейного обрыва цепей. [2]
Реакции обрыва цепей, скорость которых пропорциональна произведению концентраций двух свободных радикалов или квадрату концентрации какого-либо свободного радикала, называются реакциями квадратичного обрыва цепей. [3]
Реакция обрыва цепи, в которой полимерный радикал теряет свои радикальные свойства, превращаясь в малоактивную макромолекулу. [4]
Реакция обрыва цепи С13 С1 - 2С12 или С13 С13 - ЗС12 протекает, конечно. Однако процесс образования С13, а именно Cl - f - С12 - С13, нуждается в третьей частице, и преимущества этих реакций обрыва цепи полностью исключаются. [5]
Реакция обрыва цепей представляет собой элементарный процесс взаимного насыщения валентностей двух свободных радикалов, ведущих реакционные цепи, и может происходить как гомогенным, так и гетерогенным путем. В случае жидко-фазного окисления обрыв осуществляется в основном в результате квадратичной гибели в объеме двух перекисных радикалов, концентрация которых сильно превышает концентрации остальных свободных радикалов. [6]
Реакция обрыва цепи, по-видимому, также характеризуется небольшой энергией активации и протекает с достаточно высокой скоростью. [7]
Реакции обрыва цепи очень многообразны и в рамках данного обзора не могут быть рассмотрены все. Наиболее характерными реакциями обрыва в поликонденсации являются реакции взаимодействия функциональных групп растущих полимерных цепей с монофункциональными соединениями. [8]
Реакция обрыва цепи, по-видимому, также характеризуется небольшой энергией активации н протекает с достаточно высокой скоростью. [9]
Реакции обрыва цепи очень многообразны. Рассмотренные случаи являются наиболее распространенными, но они составляют лишь малую часть всех возможных реакций обрыва. Знание природы, механизма и скоростей реакций, приводящих к обрыву растущей цепи, очень важно, так как от соотношения скоростей роста и обрыва зависит величина молекулярного веса полимера. [10]
Реакции обрыва цепи ( IV) изменяются при изменении реагирующих соединений, и часто точный механизм их еще не определен ( см. гл. [11]
Реакция обрыва цепи сводится к погашению свободного радикала. [12]
Реакции обрыва цепи, скорости которых прямо пропорциональны концентрации свободных радикалов, называются реакциями линейного обрыва цепи. Кинетический обрыв на стенках реакционного сосуда является линейным. Линейный обрыв наблюдается и тогда, когда радикал гибнет за счет взаимодействия с валентно-насыщенными атомами, если в результате образуется малоактивный радикал, или за счет взаимодействия с ионами металлов переменной валентности. В первом случае образование малоактивного радикала приводит к ингибированию цепного процесса. [13]
 |
Полуостров воспламенения. [14] |
Реакция обрыва цепей на стенке, влияющая на нижний предел, может протекать в кинетической ( пирексовый сосуд, малая вероятность захвата атомов стенкой и малые хст) или диффузионной ( кварцевый сосуд, большие хст) области реагирования. Могут быть и промежуточные случаи. Второй предел определяется гомогенными реакциями, протекающими в кинетической области. Скорости процессов в области медленного окисления вблизи пределов невелики, выгорание водорода происходит медленно. Скорость выгорания водорода резко возрастает внутри области воспламенения. [15]
Страницы: 1 2 3 4