Cтраница 2
Отсюда видно, что в данном случае хемилюминесцентный метод измерения скорости реакции имеет очевидные преимущества в сравнении с обычно применяемым манометрическим. Однако он применим, по-видимому, только в узком интервале условий опыта. Поскольку реакция окисления ацетальдегида имеет нулевой порядок по кислороду, естественно считать, что особенности кинетической кривой расходования кислорода определяются в первую очередь скоростью инициирования реакции. Удивительное постоянство скорости расходования кислорода ( см. рис. 136), несомненно, связано с соответствующей подстройкой скорости инициирования. Подобное явление не ново в химической кинетике, однако оно до сих пор не получило надежного объяснения. [16]
Спектр снимался при ширине щели 2 мм, что соответствует спектральной ширине - 4 ммк. Из рисунка видно, что положение полос и распределение интенсивно-стей практически совпадают. Максимум свечения соответствует самой широкой полосе С0 спектра флуоресценции. Таким образом, из сравнения спектров следует, что в реакции окисления ацетальдегида люминесцирующими частицами являются возбужденные молекулы формальдегида. Образование формальдегида в продуктах реакции обнаружено также химическим анализом по реакции с хромотроповой кислотой. [17]
По этой причине стационарная концентрация 11СО3 очень низка. Анализ литературных данных позволяет отдать предпочтение Н202 как промежуточному продукту, ответственному за разветвление цепей окисления формальдегида не только при Т; 500 С. По, так как реакция гомогенного распада Н202 на радикалы ОН требует около 4С ккал / моль [10], разветвление происходит при температурах более высоких, чем в реакции окисления ацетальдегида. [18]
По этой причине стационарная концентрация 11СО3 очень низка. Анализ литературных данных позволяет отдать предпочтение Н202 как промежуточному продукту, ответственному за разветвление цепей окисления формальдегида не только при Т; 500 С. По, так как реакция гомогенного распада Н202 на радикалы ОН требует около 4С ккал / моль [10], разветвление происходит при температурах более высоких, чем в реакции окисления ацетальдегида. Казалось бы при такой высокой энергии активации процесс не должен протекать при низких температурах, а он идет. С целью получения ответа на этот и другие вопросы, поставленные выше, в ИХФ АН АрмССР были начаты исследования, посвященные установлению роли гетерогенных факторов в реакции окисления ацетальдегида. [19]