Реакция - окисление - пропан
Cтраница 1
Реакции окисления пропана [51, 62], которые почти без исключения являются цепными реакциями, инициируются следующим образом. [1]
Механизм реакции окисления пропана изображен схемой ( см. стр. [2]
Механизм реакции окисления пропана показан схемой ( см. стр. [3]
В табл. 11.8 приведена реакция окисления пропана, которая относится к широко распространенным реакциям кислородного окисления углеводородов. Их тепловые, эффекты велики, так как в этих реакциях связи С - Н, С-С и О0 превращаются в связи С0 и О - Н простых молекул СО2 и Н2О с большими энергиями связей. Поэтому реакции кислородного окисления органических соединений всегда должны иметь значительные экзотермические тепловые эффекты. [4]
Майзус [46-49] при изучении реакции окисления пропана, катализируемой примесью НВг. В этой реакции, идущей при температуре 180 - 210 С, в качестве продукта получается ацетон. Можно было думать, что ацетон тормозит реакцию. [5]
Показано, что в ходе реакции окисления пропана на никелевой проволоке диаметром 1 ООмкм происходит самопроизвольное периодическое изменение температуры поверхности катализатора, совпадающее с режимами автоколебаний скорости каталитической реакции, что демонстрирует прямую связь этих параметров. [6]
Рассмотрим несколько подробнее упомянутую выше реакцию окисления пропана. [7]
При подробном изучении катализа хлором в реакции окисления пропана К. Е. Кругляковой и автором был установлен ряд кинетических особенностей катализа. Эти особенности могут быть поняты также, исходя из представления о существовании начальной инициирующей реакции. На рис. 13 показаны кинетические кривые образования ацетальдегида и формальдегида при проведении реакции без катализатора и в присутствии хлора. [9]
 |
Кинетические кривые образования ацетона в смеси пропана, кислорода и НВг при разных температурах. [10] |
Майзус и автор [5, 6] подробно исследовали с этой точки зрения реакции окисления пропана, а М. Ф. Седова и автор - реакцию окисления этана. [11]
Бромистый водород не только изменяет направление процесса, но и ускоряет реакцию окисления пропана. Оторвать первый атом водорода от прочной молекулы пропана очень трудно. Бромистый водород облегчает этот процесс, помогает образованию пропильного радикала, который ведет дальнейшую цепь превращений, пока не образуется конечный продукт - ацетон. В этом процессе гомогенный катализатор зарождает цепное превращение пропана и, как говорят, служит инициатором реакции. [12]
Авторы отмечают повышенную активность сплавов с Ru по сравнению с чистой платиной в реакции окисления пропана, причем активность сплавов Pt с Rh и Ir оказалась меньше. Однако скорость окисления метана [100] падает при добавлении к платине даже небольших количеств рутения. [13]
Если такая реакция имеет место, то можно считать, что действительно зарождение реакции окисления пропана ( тем более - метана и этана) связано с образующимися атомами кислорода, а не алкильными радикалами, вероятность образования которых в присутствии кислорода ничтожна. Для выяснения этого вопроса нами были поставлены специальные опыты по изучению тушащего действия кислорода в условиях фотохимической реакции окисления пропана при комнатной температуре и давлении реагирующей смеси 50 мм рт. ст. В этих опытах широко варьировалось содержание кислорода в реагирующей смеси посредством замены части кислорода азотом, при неизменном парциальном давлении пропана и общем давлении смеси. [14]
Таким образом, могут получаться нормальные и изопро-пилгидроперекиси. При комнатной температуре единственным продуктом реакции окисления пропана, по данным А. Б. Нал-бандяна и Н. В. Фок [12], является гидроперекись пропила; альдегиды и другие продукты ими не обнаружены. [15]
Страницы: 1 2 3