Cтраница 3
Как следует из данных табл. 1.21, продолжительность реакции окисления спирта в кетоны колеблется от 5 до 120 мин в зависимости от строения спирта. Во многих случаях, чтобы предотвратить дальнейшее окисление кетонов, необходимо проводить окисление при 0 С. Оптимальное время окисления вторичного спирта, определяемого в присутствии первичного, зависит от времени, необходимого для количественного окисления обоих: вторичного в кетон и первичного в кислоту. Оптимальное время окисления первичного спирта ( матрицы) удобно определять во-люмометрическим методом. [31]
При применении серной кислоты, содержащей соли железа, реакция окисления спирта идет более интенсивно. [32]
Газовые инициаторы типа бромистого водорода, хотя и ускоряют реакцию окисления спирта, но не пригодны для этой цели из-за нестабильности перекиси водорода в их присутствии. Перспективным методом инициирования представляется действие у-излучения, при котором процесс окисления начинает развиваться уже при комнатной температуре. [33]
Следует заметить также, что почти все, если не все, реакции окисления спиртов до кетонов ( а также спиртов до альдегидов или кислот, как это уже обсуждалось выше) являются обратимыми. Хотя детальное обсуждение этих вопросов не входит в задачу настоящей книги, однако при обсуждении окислительных реакций такие данные всегда следует иметь в виду. [34]
Во-первых, тепловой эффект реакции окисления двухосновных спиртов значительно выше теплового эффекта реакции окисления одноосновных спиртов, поэтому во избежание больших температурных перегревов, которые ведут к увеличению промежуточных и побочных продуктов, необходимо в реакционную зону вводить инертный носитель или вещества, понижающие активность катализатора для снижения температуры адиабатического разогрева зерна. В качестве такого инертного носителя обычно применяют водяной пар или азот, а в качестве веществ, понижающих активность катализатора - хлор или серу. [35]
Из приведенных данных видно, что ацетон не оказывает влияния на скорость реакции окисления изопропнлового спирта и выход образующейся перекиси водорода. [37]
Таким образом, приведенный материал еще ье позволяет прийти к однозначному выводу о механизме реакций окисления спиртов и альдегидов хромовой кислотой. [38]
Эта реакция, которая проходит под влиянием различных окислителей, не имеет такого большого значения, какое имеет реакция окисления спиртов. [39]
Влияние стабилизатора па скорость.| Влияние стабилизатора на скорость образования ацетона в развившемся процессе ( tl 5. [40] |
Наблюдаемая картина поведения фосфорных соединений в процессе окисления изопропилового спирта дает основание классифицировать фосфорную кислоту и ее соли как ингибиторы реакции окисления спиртов, причем с отнесением их к группе слабых ингибиторов, поскольку они вызывают лишь замедление реакции окисления, а не полную ее остановку. Без специальных исследований трудно предложить определенный механизм действия фосфорных соединений. На основании описанных наблюдений можно лишь утверждать, что из ряда возможных механизмов действия фосфор-ных соединений как ингибиторов окисления спирта наиболее вероятным является их взаимодействие с первичными продуктами окисления - радикалами. [41]
Так как все эти вопросы имеют теоретический и практический интерес, в настоящем исследовании предпринята попытка, хотя бы в некоторой степени восполнить отмеченные пробелы в изучении механизма и кинетики жпдкофазной реакции окисления нзо-пропплового спирта молекулярным кислородом. [42]
Обзор данных по окислению хромовой кислотой не будет полным, если не упомянуть, хотя бы кратко, о реакциях, в которых не происходит разрыва углерод-углеродных связей. Весьма тщательно исследовалась реакция окисления спиртов [25, 26] ( см. гл. [43]
Метиловый спирт определяют на основе реакции окисления спирта раствором бихромата калия в кислой среде. [44]
Кроме того, он испытал новые катализаторы - медь, осажденную на шамоте и коксе, окислы ванадия и тория на асбесте, сернокислый церий, медную сетку. Орлов отдельно исследовал реакции дегидрогенизации и реакции окисления спирта и нашел, что наиболее, выгодным в физико-химическом отношении является процесс, происходящий на медной сетке в присутствии кислорода. [45]