Cтраница 3
Хотя из трех испытанных перскисных соединений перекись третичного бутила оказывает наиболее сильное инициирующее действие на реакцию окисления изопропилового спирта, однако в качестве инициатора для данной реакции была выбрана перекись водорода. Выбор этот основан, главным образом, па том, что введение в реакционную смесь нового компонента, каким является перекись третичного бутила, не целесообразно, поскольку это затруднит дальнейшее выделение и очистку перекиси водорода. [31]
Анализ данных, полученных при исследовании различных методов инициирования, показывает, что из испытанных инициаторов наилучшее инициирующее действие в реакции окисления изопропилового спирта оказывают перекиспые соединения, добавка которых позволяет не только значительно сокращать период индукции и достигать более высоких скоростей процесса по сравнению с другими инициаторами, но и получать перекись водорода с высоким выходом. [32]
В работах Пневой с Борисовой [6] и Пневой с Селютиной [7], осуществлявших окисление изопропилового спирта при повышенных температурах ( 115) и давлении 2 5 атм, методом инициирующих добавок были получены данные, доказывающие цепной, вы-рождепно-разветвленный механизм реакции окисления изопропилового спирта с квадратичным обрывом цепей. Об этом свидетельствовала полученная авторами пропорциональность скорости реакции корню квадратному из скорости инициирования. [33]
В работах Пневой с Борисовой [6] и Пневой с Селютиной [7], осуществлявших окисление изопропилового спирта при повышенных температурах ( 115) и давлении 2 5 атм, методом инициирующих добавок были получены данные, доказывающие цепной, вы-рожденно-разветвленный механизм реакции окисления изопропилового спирта с квадратичным обрывом цепей. Об этом свидетельствовала полученная авторами пропорциональность скорости реакции корню квадратному из скорости инициирования. [34]
Изыскание более эффективных методов инициирования реакции окисления изопропилового спирта, Отч. [35]
Данных о возможности инициирования действием бромистого водорода реакций окисления спиртов в литературе не имеется, поэтому реакция окисления изопропилового спирта, инициированная бромистым водородом, интересна как с точки зрения теоретической, так и для практических целей - интенсификации процесса. [36]
При окислении изопропилового спирта наблюдается постепенное развитие процесса со значительным периодом индукции, что связано с медленным накоплением и распадом промежуточного продукта на радикалы, дающие начало новым цепям реакции окисления. Для сокращения периода индукции и интенсификации процесса получения перекиси водорода представляло интерес изыскать наиболее эффективные с точки зрения промышленного использования методы инициирования реакции окисления изопропилового спирта. [37]
Нередко поверхностные соединения сами являются катализаторами. Так, реакции окисления водорода, окиси углерода, метанола, изопропилового спирта на серебре с энергией активации 16 - 19 ккал протекают при соударении окисляемых молекул с поверхностными кислородными соединениями серебра. Было экспериментально установлено, что прогрев серебра при 700 - 800 в атмосфере кислорода прекращает на этом катализаторе реакции окисления изопропилового спирта в ацетон молекулярным кислородом. Вместо окисления начинает идти реакция дегидрирования спирта с выделением водорода, которая не идет на металлическом серебре. [38]