Cтраница 1
Реакции омыления сложных эфиров едким натром в разбавленных растворах при эквимолекулярных соотношениях реагентов являются реакциями второго порядка. [1]
Согласно реакции омыления сложных эфиров одноосновных кислот щелочью, одна молекула эфира требует для омыления одну молекулу щелочи, следовательно, 1 мл щелочи равен молекулярному весу эфира, помноженному на нормальность щелочи или кислоты. [2]
Примером реакции подобного типа могут служить реакции омыления сложных эфиров и этерификации. [3]
Кинетические данные о реакциях Меншуткина. [4] |
Это указывает на достоверность ионного механизма реакции омыления сложных эфиров. [5]
Какую роль выполняют Н - ионы в реакции омыления сложного эфира. [6]
Как реакция этерификации карбоновой кислоты, так и реакция омыления сложного эфира протекает чрезвычайно медленно даже при нагревании. [7]
Как реакция этерификации карбоновой кислоты, так и реакция омыления сложного эфира протекает чрезвычайно медленно даже при нагревании. Скорости обеих реакций значительно возрастают в присутствии сильных кислот, действующих каталитически. [8]
Определение содержания борнилацетата в пихтовом масле основано на реакции омыления сложного эфира спиртовым раствором едкого кали. [9]
Так как не все бензойные кислоты были доступны для измерений, Гаммет привлек для оценки а и другие реакции, в частности реакцию омыления сложных эфиров. Полученные им а-константы представлены в табл. 1, причем первичные cr - константы выделены жирным шрифтом. Нужно сделать замечание о знаке констант сг для различных заместителей. [10]
Постоянные уравнения Аррениуса для реакций между ионами и полярными молекулами. [11] |
Рассмотрение данных, приведенных в табл. 9.4, позволяет выявить некоторые общие особенности реакций между ионами и полярными молекулами в гидроксилсодержащих растворителях. За исключением реакций омыления сложных эфиров, постоянная А 2 примерно одинакова для всех реакций. Сопоставление первой строчки табл. 9.4 с данными табл. 8.9 показывает, что замещение атома водорода на карбоксильную группу приводит примерно к двукратному увеличению константы скорости реакции CH3Cl I - - v - СН31 - - С1 - и снижению энергии активации на 0 25 ккал. Данные по омылению сложных эфиров подтверждают ранние результаты по гидролизу этилацетата [51, 66], согласно которым lgA2 7 22 0 07, Еа 11 205 5 кал. Для процессов этого типа, по-видимому, lg A 2 примерно на три единицы меньше, чем для других типов реакций. Было высказано предположение, что, по крайней мере частично, это различие определяется типом столкновений, обеспечивающих реакции рассматриваемых типов. Если сравнить данные табл. 9.4 с результатами, которые обсуждались в гл. [12]
Постоянные уравнения Аррениуса для реакций между ионами и полярными молекулами. [13] |
Рассмотрение данных, приведенных в табл. 9.4, позволяет выявить некоторые общие особенности реакций между ионами и полярными молекулами в гидроксилсодержащих растворителях. За исключением реакций омыления сложных эфиров, постоянная А 3 примерно одинакова для всех реакций. Сопоставление первой строчки табл. 9.4 с данными табл. 8.9 показывает, что замещение атома водорода на карбоксильную группу приводит примерно к двукратному увеличению константы скорости реакции СН3С1 1 - - - СН3Ц - С1 - и снижению энергии активации на 0 25 ккал. Данные по омылению сложных эфиров подтверждают ранние результаты по гидролизу этилацетата [51, 66], согласно которым lgA2 7 22 0 07, E. Для процессов этого типа, по-видимому, lg A 2 примерно на три единицы меньше, чем для других типов реакций. Было высказано предположение, что, по крайней мере частично, это различие определяется типом столкновений, обеспечивающих реакции рассматриваемых типов. Данные, помещенные в четвертой строчке табл. 9.4, показывают, что замена этильной группы на трет-бутшльяую приводит к существенному снижению скорости реакции с ионами гидр-оксила, в противоположность влиянию такого замещения на реакции других типов, которые мы обсудим позже. Если сравнить данные табл. 9.4 с результатами, которые обсуждались в гл. [14]
Рассмотрим вначале реакцию омыления сложных эфиров - одну из первых реакций, которая была изучена кинетически. [15]