Cтраница 2
Таким образом, порядок этой реакции в указанных условиях оказывается псевдопервым. По той же причине порядок реакции омыления сложных эфиров в избытке воды оказывается псевдопервым. Это свойство часто используют при исследовании кинетики химических процессов. [16]
К ним принадлежит большинство бимолекулярных реакций и некоторые тримолекулярные реакции. Примером реакции второго порядка может служить реакция омыления сложного эфира щелочью. [17]
Характеристика кислых продуктов реакции. [18] |
Наряду с образованием нейтральных продуктов уплотнения и высокополимерных смол ( молекулярный вес 500), имеющих кислый характер, под действием щелочи идут реакции сложноэфирной конденсации и омыления, в результате которых образуются кислоты. При этом образование кислых веществ может быть только частично объяснено реакцией омыления сложных эфиров и нейтральных фенолов, содержавшихся в исходном сырье; основная же масса кислых веществ может быть получена лишь за счет сложноэфирной конденсации карбонильных соединений. [19]
Метод подстановки заключается в подстановке экспериментальных данных в уравнения кинетики реакции нулевого, первого, второго и третьего порядков и определении, которое из них приводит к постоянному значению константы скорости реакции. Если ни одно из них не дает такого результата, то реакция является сложной. В рассмотренном примере реакции омыления сложного эфира гидратом окиси натрия ( см. табл. 92) мы видели, как, применяя к экспериментальным данным уравнения кинетики реакций первого и второго порядков, можно было заключить, что данная реакция является реакций второго порядка. [20]
Наличие диффузионных процессов при реакциях в гетерогенных системах ( в случаях, когда константа скорости диффузии значительно больше константы скорости химической реакции) может привести к тому, что скорость химического превращения не будет зависеть от концентрации. Если убыль вещества, исчезающего в процессе реакции, достаточно быстро восполняется диффузией, то концентрация реагирующего вещества в зоне реакции будет оставаться практически постоянной, и реакция пойдет по нулевому порядку. Это может происходить, например, в реакции омыления сложного эфира в насыщенном эфиром водном растворе, находящемся §; равновесии с насыщенным раствором воды в эфире. Если скорость диффузии эфира из эфирного слоя в водный достаточно велика, а толщина водного слоя мала, то концентрация эфира, независимо от времени, будет равна концентрации насыщения снас. [21]