Cтраница 2
Горячая вулканизация каучука является важнейшим примером практического использования реакции осернения непредельных соединений. [16]
В нашей лаборатории проводятся исследования, ставящие целью использование реакции осернения органических веществ для разработки наиболее простых, удобных и дешевых методов синтеза сераорганических соединений, которые могут найти практическое применение в различных отраслях промышленности, сельском хозяйстве и медицине. Изученные в ходе этих исследований реакции серы с арилгалогеналканами оказались новыми путями синтеза ряда сернистых гетероциклов содержащих ароматические заместители или конденсированных с ароматическими ядрами, а также арилолефинов. [17]
Более ответственным для химиков-органиков является исследование структур красителей, неизвестных даже самим изготовителям, например сернистых красителей, получаемых реакцией осернения. [18]
Разработан способ получения арил-1 2-дитиол - 3-тионов каталитической реакцией серы с н-пропил - и изопропплбензолом и их производными / Найдены наиболее эффективные катализаторы реакции осернения замещенных в ядре кумолов и-про-пилбензолов, приводящие к образованию 4-арил-и соответственно 5-арил - 1 2-дитиол - 3-тнонов. [19]
При нагревании раствора полисульфида с исходным ароматическим соединением сначала восстанавливаются нитрогруппы ( если они имеются в исходном соединении), а затем при более высокой температуре происходит реакция осернения - вступление серы в молекулу ароматического соединения с образованием циклических группировок. По мере дальнейшего осернения могут образовываться молекулы, содержащие несколько циклических группировок. [20]
При нагревании раствора полисульфида с исходным ароматическим соединением сначала восстанавливаются нитрогруппы ( если они имеются в исходном соединении), а затем при более высокой температуре происходит реакция осернения - вступление серы в молекулу ароматического соединения с образованием циклических группировок. По мере дальнейшего осернения могут образоваться молекулы, содержащие несколько циклических группировок. [21]
Подобные процессы имеют большое значение в технике получения главным образом сернистых красителей, а также некоторых промежуточных продуктов при получении тиазиновых и индигоид-ных красителей. Продукты воздействия осерняющих агентов еще далеко не достаточно изучены из-за трудности выделения их в чистом виде и вследствие возможности одновременного протекания реакции осернения в разных направлениях с образованием смесей продуктов. [22]
Подобные процессы имеют большое значение в технике получения главным образом сернистых красителей, а также некоторых промежуточных продуктов при получении тиазиновых и индигоид-ных красителей. Продукты воздействия осерняющнх агентов еще далеко не достаточно изучены из-за трудности выделения их в чистом виде и вследствие возможности одновременного протекания реакции осернения в разных направлениях с образованием смесей продуктов. [23]
Подобные процессы имеют большое значение в технике получения главным образом сернистых красителей, некоторых промежуточных продуктов, при получении тиазиновых красителей и индигоидных. Продукты воздействия осерняющих агентов далеко не всегда и везде достаточно изучены вследствие трудности выделения их в чистом виде и возможности одновременного протекания реакции осернения в разных направлениях. [24]
В данной монографин излагается, систематизируется обширнейший и разноречивый материал, касающийся взаимодействия элементной серы с органическими соединениями, который накоплен наукой за последние два столетия. Она также подытоживает многолетние исследования одного из авторов ( М. Г. Воронков), выполненные в период 1944 - 1950 гг. в Ленинградском государственном университете и в 1962 - 1970 гг. в Институте органического синтеза АН Латвийской ССР, приведшие к открытию ряда новых направлений реакции осернения органических соединений и новых типов органических производных серы. [25]
Осернением называется реакция замещения водорода или галоида ароматического соединения атомом серы. Процесс осер-нения проводится в широких масштабах при получении сернистых и тиазиновых красителей. В производстве полупродуктов реакция осернения имеет сравнительно ограниченное применение. [26]
Реакция серы с нефтяными углеводородами, протекающая в природных условиях или в процессах перегонки и крекинга нефти, особенно интересна в теоретическом и практическом отношениях. Продукты реакции представляют собой разнообразные органические соединения серы и сероводорода, содержащиеся в сырых сернистых нефтях и в полученных из них дестиллятах и остатках. Существенную роль играет эта реакция и при процессах асфальтообразования. Детальное изучение механизма реакций осернения и дегидрирования органических соединений серой позволяет осветить и генезис сернистых соединений горючих ископаемых. Поэтому имеющее почти полувековую давность высказывание известного русского химика Вызова [14] по поводу реакции осернения: Может быть ни в одной области исследования не был бы так полезен совет Аристотеля сперва собирать факты и только после этого связывать их мыслью, и сейчас не звучит анахронизмом. [27]
Выходы целевых продуктов из замещенных кумолов, содержащих в бензольном кольце два заместителя, как правило, оказываются ниже. Замещенные кумолы и н-пропилбензол, содержащие заместитель в о-по-ложении к пропильной группе, в изученных условиях с серой не реагируют. Вследствие этого получить арил-1 2-дитиол - 3-тионы из о-щшола, о-метил-н-пропилбензола, 2 5-дихлор -, 2 5-диметил - и 2 5-диметокси-кумола не удалось. Такое ограничение синтетических возможностей реакции осернения алкилбензолов представляет и определенный практический интерес, так как дает возможность использовать продукты алкилирования соответствующих ароматических углеводородов, являющиеся смесью л - и о-изомеров, для получения индивидуальных соединений. Изомеры в реакцию не вступают и играют роль растворителя. Исключение составляет метиловый эфир тимола, содержащий в о-положении к изопропиль-ному радикалу метоксигруппу. [28]
Реакция серы с нефтяными углеводородами, протекающая в природных условиях или в процессах перегонки и крекинга нефти, особенно интересна в теоретическом и практическом отношениях. Продукты реакции представляют собой разнообразные органические соединения серы и сероводорода, содержащиеся в сырых сернистых нефтях и в полученных из них дестиллятах и остатках. Существенную роль играет эта реакция и при процессах асфальтообразования. Детальное изучение механизма реакций осернения и дегидрирования органических соединений серой позволяет осветить и генезис сернистых соединений горючих ископаемых. Поэтому имеющее почти полувековую давность высказывание известного русского химика Вызова [14] по поводу реакции осернения: Может быть ни в одной области исследования не был бы так полезен совет Аристотеля сперва собирать факты и только после этого связывать их мыслью, и сейчас не звучит анахронизмом. [29]