Cтраница 2
Работы, проведенные в лаборатории авторов [206 ], показали, что энергия активации для реакций ( 132) равна 9 2 ккал / молъ. Поэтому подсчитано, что с достаточной точностью можно принять энергию активации, требуемую для отнятия водородных атомов игрето-бутокси-радикалами, в пределах О-4 кк ал / лолъ. Очевидно, что в реакциях отнятия водорода алкокси-радикалы более активны, чем соответствующие алкильные радикалы. [16]
Работы, проведенные в лабораторий авторов [206], показали, что энергия активации для реакции ( 132) равна 9 2 ккал / молъ. Поэтому подсчитано, что с достаточной точностью можно принять энергию активации, требуемую для отнятия водородных атомов mpem - бутокси-радикалами, в пределах О-4 ккал / молъ. Очевидно, что в реакциях отнятия водорода алкокси-радикалы более активны, чем соответствующие алкильные радикалы. [17]
Многочисленные исследователи считают, что гидроксильные радикалы играют некоторую роль в окислении метана и формальдегида. Анализ работ по реакциям отнятия водорода гидроксильными радикалами приводит к выводу [172], что имеющиеся данные об энергии активации, требуемой для отнятия водорода гидроксильным радикалом, следует рассматривать в лучшем случае как весьма грубое приближение. Предполагают [116], что энергия активации для реакции отнятия водорода от молекулы пропана гидроксильным радикалом составляет 2 - 5 ккал / молъ. Результаты изучения разложения гидроперекиси игрет-бутила в присутствии циклогексена показывают [67], что в этой системе могут образоваться торе / ге-бутокси-и гидроксильные радикалы. Большинство ттгре / тг-бутокси-радикалов отнимало атомы водорода с образованием трете-бутилового спирта, в то время как гидроксильные радикалы, по-видимому, играли роль инициатора в цепи полимеризации циклогексена; образование воды указывает на отнятие водорода гидроксильными радикалами, но количество воды отнюдь не соответствовало молярному выходу mpe / ra - бутилового спирта. Вполне возможно, что гидроксильный радикал легче, чем торето-бутокси-радикал, соединяется с циклогексеном, инициируя полимеризацию; это связано с относительными размерами обоих радикалов. [18]
Многочисленные исследователи считают, что гидроксильные радикалы играют некоторую роль в окислении метана и формальдегида. Анализ работ по реакциям отнятия водорода гидроксйльными радикалами приводит к выводу [172], что имеющиеся данные об энергии активации, требуемой для отнятия водорода гидроксильным радикалом, следует рассматривать в лучшем случае как весьма грубое приближение. Предполагают [116], что энергия активации для реакции отнятия водорода от молекулы пропана гидроксильным радикалом составляет 2 - 5 ккал / молъ. Результаты изучения разложения гидроперекиси трет-бутапь в присутствии циклогексена показывают [67], что в этой системе могут образоваться mpem - буюкси-и гидроксильные радикалы. Большинство тпретга-бутокси-радикалов отнимало атомы водорода с образованием mpem - бутилового спирта, в то время как гидроксильные радикалы, по-видимому, играли роль инициатора в цепи полимеризации циклогексена; образование воды указывает на отнятие водорода гидроксйльными радикалами, но количество воды отнюдь не соответствовало молярному выходу те ет-бутилового спирта. Вполне возможно, что гидроксильный радикал легче, чем тп ет-бутокси-радикал, соединяется с циклогексеном, инициируя полимеризацию; это связано с, относительными размерами обоих радикалов. [19]
Чрезвычайно сильное влияние на расход водорода оказывают сложные ароматические структуры сырья. Тетрациклические ароматические структуры имеют слишком высокие температуры кипения и их нельзя использовать в качестве компонентов реактивного или легкого дистилляг-ного топлива. Для полного превращения в ценные продукты необходимо разложить конденсированную циклическую структуру. Для этого, разумеется, требуется водород, который или непосредственно вводится со стороны, или получается в результате реакции отнятия водорода от нафтеновых структур. Технологические процессы, в которых отсутствуют такие источники водорода, должны применяться при переработке фракций рассматриваемого типа лишь в крайних случаях, так как в них теряется некоторое количество водорода ( отщепление боковых цепей) и ухудшаются свойства остатка. [21]