Cтраница 2
Реакции отщепления с - замещенными сложными эфи-рами, кислотами, кетонами, альдегидами и нитросоединениями протекают очень быстро. Электронооттягивающие группы оказывают на протон, удаляемый нуклеофилом, резкое влияние, повышающее его кислотность. [16]
Реакции отщепления можно считать успешными в тех случаях, когда они приводят к образованию таких промежуточных продуктов, которые присоединяются к олефинам, давая циклопропаны. Вопрос состоит в том, является ли эта промежуточная частица свободным карбеном, карбенсодержащим комплексом или металлоорганическим соединением, как это рассмотрено в гл. До сих пор сделано лишь несколько попыток ответить на этот вопрос применительно к арилкарбенам. [17]
Реакции отщепления представляют собой, как правило, не что иное лак обращенные реакции присоединения. [18]
Реакции отщепления с участием карбониевых ионов рассматриваются далее ( см. стр. [19]
Реакции отщепления у насыщенных соединений теоретически могут протекать как из цис -, так и из транс-положений. [20]
Реакция отщепления начинается с образования комплекса или промежуточного продукта с реагентом, последующий распад которого приводит к образованию непредельного соединения. [21]
Реакции отщепления, протекающие по бимолекулярному механизму, требуют присутствия основания. [22]
Реакции отщепления, в частности дегидратация спиртов и дегидрогалогенирование галогенпроизводных в кислой среде или в присутствии солей тяжелых металлов, часто сопровождаются внутримолекулярными перегруппировками ( типа Вагнера - Меервейна), механизм которых включает промежуточное образование иона карбония ( см. стр. [23]
Реакция отщепления по Гофману не применялась в широких масштабах для синтеза простых олефинов, однако циклопро-пен [8], циклобутен [90], гранс-циклооктен [9] и некоторые другие алициклические непредельные углеводороды лучше всего синтезировать именно этим путем. Кроме того, некоторые полиены легче всего получать из диаминов через стадию четвертичных гидроокисей. Например, из 1, 12-диаминододекана с65 % - ным выходом образуется додекадиен-1, 11 [91], и этим методом были получены с хорошими выходами и другие аналогичные диены. [24]
Реакция отщепления по Гофману часто приводит к образованию олефина, который не является наиболее стабильным изомером. Например, при температуре ниже 200 почти любой оле фин с концевой двойной связью менее устойчив, чем изомерный ему олефин, не имеющий концевой двойной связи. Однако оле фины, полученные в результате реакции отщепления по Гофману, обычно не содержат продуктов изомеризации, за исключением случаев, когда имеется возможность аллильной перегруппировки протона, которая приводит к перемещению двойной связи в положение, сопряженное с другой непредельной системой. [25]
Реакция отщепления по Гофману обычно проводилась путем нагревания и упаривания водного раствора четвертичной гидроокиси до тех пор, пока не наступало разложение. Основанием, необходимым для этой реакции, часто служит сама четвертичная гидроокись, и в зависимости от того, сколько будет отогнано воды до того, как произойдет разложение, реакция может протекать в водном растворе или без растворителя. [26]
Реакции отщепления, протекающие по бимолекулярному механизму, требуют присутствия основания. [27]
Реакции отщепления у насыщенных соединений теоретически могут протекать как из цис -, так и из грсшс-положений. [28]
Реакция отщепления начинается с образования комплекса ими промежуточного продукта с реагентом, последующий распад которого приводит к образованию непредельного соединения. [29]
Реакции отщепления представляют собой, как правило, не что иное как обращенные реакции присоединения. [30]