Реакция - передача - цепь
Cтраница 2
Реакция передачи цепи путем отрыва протона растущей цепью приобретает большое значение при применении растворителей или мономеров с подвижным атомом водорода, напр, при А. [16]
Реакции передачи цепи определяют молекулярную структуру образующегося полиэтилена. [17]
Реакции передачи цепи связаны с химической структурой растворителя; кинетика процесса и средний молекулярный вес полимера зависят таким образом от структуры и концентрации растворителя. [18]
 |
Влияние природы инициатора на зависимость величины, обратной степени полимеризации по-лиметилметакрилата, от скорости процесса ( температура полимеризации 60. [19] |
Реакции передачи цепи, отвечающие уравнению ( IV-6), при соотношении активностей R В - х - К ним относятся некоторые случаи передачи на мономер, приводящие к образованию стабильных радикалов аллильного типа. Примером может служить упоминавшаяся ранее полимеризация аллилацетата ( стр. Тогда нами был отмечен только факт большой вероятности этой реакции из-за высокой подвижности Н - атомов, находящихся в а-положении к двойной связи. [20]
Реакции передачи цепи вызывают уменьшение молекулярного веса, не оказывая влияния на скорость полимеризации, так как активный центр не исчезает, а инициирует рост новой цепи. Схема ( 126) отвечает простому механизму полиприсоединения, а схема ( 127) - реакции с образованием тт-комплекса. Из уравнения ( 127) видно, почему при использовании металлсодержащих катализаторов в образующихся полимерах содержится большое количество метоксильных и формиат-ных концевых групп. Такие инициаторы катионной полимеризации, как протонные кислоты и кислоты Льюиса, достаточно эффективны, но только в присутствии очень сильных кислот получают высокомолекулярный полимер с большими скоростями. Во всех случаях образуется нерастворимый в условиях полимеризации полимер в виде плотных частичек или перьеобразных агрегатов. Предполагают, что полимеризация протекает в жидкой фазе при присоединении молекул мономера к концам цепей, выступающих на несколько повторяющихся звеньев с поверхности кристалла. Подробная морфология полимеризуюшихся кристаллов не известна. [21]
Реакция передачи цепи заключается во взаимодействии растущего полимерного радикала с молекулой агента передачи цепи ( мономера, полимера, добавки, растворителя, инициатора), в результате которого радикал превращается в молекулу неактивного полимера, а молекула агента передачи цепи - в новый радикал, способный к продолжению цепи. [22]
Реакция передачи цепи приводит к уменьшению размера цепи полимера. Влияние передачи цепи на скорость полимеризации зависит от того, насколько скорость реинициирования близка скорости роста начального растущего радикала. В табл. 3.2 представлены основные возможные примеры такого влияния. [23]
Реакции передачи цепи могут быть использованы для регулирования молекулярной массы полимеров и даже для предотвращения их образования. Этим широко пользуются на практике, применяя часто при полимеризации передатчики - регуляторы цепи, а при хранении мономеров - ингибиторы. [24]
Реакции передачи цепи протекают обычно при взаимодействии активных центров с молекулами мономера, полимера или растворителя. [25]
Реакция передачи цепи понижает молекулярный вес, но не влияет на число кинетических цепей. Карбониевый ион в результате передачи не разрушается и продолжает развитие цепи. Для реакций, влияющих только на молекулярный вес и не прекращающих развитие цепи, целесообразно применять термин ограничение цепи, а термин обрыв цепи резервировать для процессов, в которых происходит необратимое уничтожение растущих центров. [26]
Реакция передачи цепи характеризуется константой передачи цепи, которая представляет собой отношение константы скорости передачи цепи к константе скорости роста. [27]
Реакции передачи цепи чаще всего используются для синтеза привитых сополимеров [16-65], хотя при этом, естественно, образуется смесь привитого сополимера с гомополимером. Простота, отличающая эту реакцию, способствует ее широкому использованию. [28]
Реакция передачи цепи происходит следующим образом. Растущий макрорадикал отнимает у четыреххлористого углерода атом хлора и превращается в мертвый) полимер: одновременно происходит образование радикала СС13, который инициирует полимеризацию мономера В том случае, когда разность между величиной констан ты скорости реакции мономера с радикалом СС13 и зна чением константы скорости реакции роста макромолеку лы полистирола невелика, реакции передачи цепи почт. В качестве примера можн сослаться на опыт Караша, который проводил полимери зацию стирола в четырехбромистом углероде при действи. [29]
Реакции передачи цепи на другие агенты не происходят. В 1 мл латекса содержится 6 - 1015 полимерно-мономерных частиц. [30]
Страницы: 1 2 3 4