Cтраница 3
Реакции передачи цепи протекают обычно при взаимодействии активных центров с молекулами мономера, полимера или растворителя. [31]
Реакции передачи цепи связаны с химической структурой растворителя; инетмка процесса и средний молекулярный вес полимера зависят таким образом от структуры и концентрации растворителя. [32]
Реакции передачи цепи могут быть использованы для регулирования молекулярной массы полимеров и даже для предотвращения их образования. Этим широко пользуются на практике, применяя часто при полимеризации передатчики - регуляторы цепи, а при хранении мономеров - ингибиторы. [33]
Реакция передачи цепи через мономер вследствие большой величины См является главным фактором, определяющим Рп при полимеризации ВХ. [34]
Реакция передачи цепи играет гораздо более важную роль в процессах разложения, чем в процессах полимеризации. Это связано с тем, что процессы разложения протекают при более высоких температурах, что благоприятствует реакциям передачи. Атомы водорода и хлора, стоящие у третичных атомов углерода, легко отщепляются при реакции передачи цепи. Четвертичные и третичные атомы углерода более чувствительны к процессу разложения, чем вторичные. [35]
Реакция передачи цепи часто используется для регулирования молекулярного веса ПВХ. Регуляторы выбираются таким образом, чтобы образующиеся в результате передачи цепи радикалы были достаточно активными, в противном случае используемые регуляторы замедляют или даже ингибируют полимеризацию. [36]
Реакция передачи цепи обычно используется для регулирования молекулярного веса образующегося полимера. В патентах [99, 101] описан метод регулирования молекулярного веса с помощью передатчиков цепи. В качестве таковых используют соединения, которые содержат группы, способные подвергаться ионной атаке. Кроме обычных примесей, содержащихся в формальдегиде, передатчиками цепи могут служить алифатические спирты, карбоновые кислоты, сложные эфиры, амиды, ангидриды кислот, фенолы и меркаптаны. [37]
Реакции передачи цепи протекают обычно при взаимодействии активных центров с молекулами мономера, полимера или растворителя. [38]
Реакция передачи цепи протекает с большой энергией активации, вследствие чего при повышении температуры скорость этой реакции быстро возрастает. Так, энергия активации передачи цепи на растворитель составляет 50 2 - 92 2 кДж / моль. [39]
Реакции передачи цепи протекают обычно при взаимодействии активных центров с молекулами мономера, полимера или растворителя. [40]
Реакции передачи цепи, ограничивающие степень полимеризации продукта, играют в ионной полимеризации значительно более важную роль, чем в радикальных процессах. Аналогичное явление наблюдается при анионной, и катионной полимеризации формальдегида. [41]
Реакция передачи цепи на мономер определяется теми же факторами, что и реакция роста цепи. [42]
Реакция передачи цепи при деполимеризации состоит во взаимодействии радикалов, образовавшихся при первоначальном разрыве полимерной цепи, с водородом у третичного атома углерода макромолекулы. [43]
Реакция передачи цепи - реакция замещения; наиболее активно в ней участвуют вещества, содержащие подвижные ( лабильные) атомы водорода или галогена. Легко прийти к заключению, что константа скорости реакции передачи цепи на мономер не может быть большой величиной и, во всяком случае, во много раз меньше константы роста цепи. Иначе было бы невозможно получить полимеры с большим молекулярным весом. Действительно, экспериментально было установлено, что для большинства мономеров константа передачи цепи на мономер ( & м) на 4 порядка меньше ftp. Исключение составляет аллилацетат для которого kM настолько велика, что получить высокомолекулярный продукт невозможно. [44]
Реакции передачи цепи, ограничивающие степень полимеризации продукта, играют в ионной полимеризации значительно более важную роль, чем в радикальных процессах. Особенно это относится к катион-ной полимеризации и обусловлено высокой активностью ( неустойчивостью) катионного конца полимерной цепи. [45]