Реакция - перенос
Cтраница 1
Реакция переноса ( 3) может осуществляться в какой-то мере в системе с а-метилглутамином, тогда как другие аналоги глутамина не проявляют заметной активности. Помимо аммиака и гидроксиламина, в реакции синтеза могут вступать гидразин, метиламин и этиловый эфир глицина, причем образуются соответствующие - глутамилпроизводные. [1]
Реакции переноса с помощью форсфорилированных Сахаров, катализируемые фосфоролазой, для которой донатором-субстратом служит Г-1-Ф, акцептором или затравкой - мальтосахариды, декстрины, гликоген и крахмал; продуктом этой реакции являются амилоза и амилозоподобные полисахариды. [2]
Реакции переноса при участии нуклеотидов, например ури-диндифосфат-глюкозы ( УДФГ), где донатором глюкозильных групп является УДФГ, акцептором - гликоген, продуктом реакции - амилоза и амилозоподобные полисахариды. [3]
Реакции переноса без участия фосфорных эфиров, катализируемые трансгликозилазами нефосфоролитического типа. В отличие от первых двух, в этом случае донатором гликозильных групп является не одно, а несколько веществ: мальтоза, низкомолекулярные и высокомолекулярные мальтссахариды и некоторые другие. Акцептором служат не только сложные сахара, но, в отличие от двух первых случаев, также и моносахариды. Продуктами являются трисахарид мальтозного и изомальтозного ряда и мальтосахариды разной степени сложности. [4]
Реакции переноса обладают рядом общих черт - повторяемостью, сопротивлением изменениям, стойкостью. Существует много факторов, поддерживающих и детерминирующих эти качества, так же, как и их теоретических объяснений. Одно соображение, кажется, необходимо упомянуть здесь - это присущая невротикам хроническая фрустрация инстинктивных влечений, постоянно побуждающая их к поиску удовлетворения - за пределами терапии и в отношениях с аналитиком; можно сказать, невротики находятся в постоянной готовности к переносу. [5]
Реакции переноса и обмена водорода при катионной полимеризации играют исключительно важную роль. Перенос водорода происходит при некоторых определенных условиях с участием протонов и гидрид-ионов. [6]
 |
Некоторые сведения о строении полипренолов микроорганизмов. [7] |
Реакция переноса остатка заключается в передаче его акцептору ( например, строящемуся липополисахариду сальмонелл) и освобождении полипренолмонофосфата. [8]
Реакция переноса глюкозы между фруктозой и фосфатом, катализируемая фосфорилазой сахарозы, протекает с сохранением конфигурации. На этом основании можно полагать, что реакция идет с образованием промежуточного глюкозилфермента. Образование глюкозилфермента получило недавно подтверждение. Следует отметить, что в данном контексте термин замещение вовсе не характеризует химический механизм, но отражает лишь стереохимию реакции; эти реакции с таким же успехом могут протекать с той же стереоспецифичностыо через экранированные ионы карбония, а не по механизму 8м2 - замещения. [9]
Реакция переноса лигандов, характерная для соединений переходных металлов, получила широкое распространение в синтезе циклобутадиеновых комплексов. Этим методом получены циклобутадиеновые комплексы металлов V, VI и VIII групп периодической системы. [10]
Реакции переноса гликозильных групп от нефосфорилированных углеводов осуществляются не только истинными, способными только к данной реакции ферментами [34], но и большим числом гидролитических ферментов - карбогидраз. Последние ведут себя в зависимости от условий и как гидролазы, и как гликозилтрансферазы. [11]
Реакции переноса названных групп, так же как и гидролиз галактозидов, осуществляется галакто-зидазами. [12]
 |
Расщепляемость декстринов амилозы р-амилазой. [13] |
Реакции переноса гликозильных групп в настоящее время можно разделить на три типа: 1) реакции переноса с участием фосфори-лированных Сахаров, катализируемые фосфорилазой; 2) реакции переноса при участии УДФГ и 3) реакции переноса без участия фосфорных соединений, катализируемые трансгликозилазами нефос-форолитического типа. [14]
Реакции фосфорильного и нук-леотидильного переноса могут протекать по механизмам, изменяющимся в границах двух предельных случаев: ( 1) диссоциативный ( S l) механизм, при котором уход нуклеофила происходит из такой реактивной частицы как трижды координированный мета-фосфат, или ( 2) 5 2-механизм, включающий образование пента-ковалентного иптермедиата, аналогичного обсуждавшемуся при рассмотрении действия нуклеаз. Вероятно, это связано с уменьшением способности неподеленной пары электронов кислорода к образованию йл-рл-связи с фосфором в мета-фосфатном интермедиате. Образование хе-латных комплексов с металлами может не только влиять на элек-трофильность атома фосфора, но также вызывать напряжение в основном состоянии и благоприятно влиять на псевдовращение. Кроме того, ионы металлов могут самопроизвольно образовывать координационные комплексы с входящим лигандом и фосфо-рильной группой в ходе атаки и, следовательно, повышать нуклеофильность входящего лиганда. Действие иона металла на механизм ферментативной реакции уже обсуждалось ранее на примере нуклеазы стафилококков, когда ион металла, по-видимому, влияет на псевдовращение пентаковалентного интерме-диата. [15]
Страницы: 1 2 3 4