Cтраница 2
Концентрационная поляризация обусловлена изменением концентрации Б приэлектродном слое вследствие замедленного подвода или отвода электроактивного вещества и замедленных химических реакций в растворе, в результате которых генерируется электроактивное вещество. Рассмотрим случай, когда лимитирующей стадией является подвод или отвод электроактивного вещества к поверхности электрода. Полагаем, что все химические процессы и реакции электронного перехода равновесны. [16]
Причина этого противоречия состоит, вероятно, в том, что изотопный эффект растворителя в значительной степени связан с изменениями частот либрационных колебаний молекул растворителя во внутренней гидратной оболочке. Эти частоты не учитываются достаточно строго как в рассматриваемой трактовке, так и в других теориях электронного перехода. Вопрос об изменениях частот либрационных колебаний при переходе от Н2О к D2O и их отношении к изотопному эффекту растворителя подробно рассматривался Свэном и Бадером [69] ( см. гл. К сожалению, эта проблема является очень сложной, и строгое применение теории к реакциям электронного перехода является в настоящее время невозможным. [17]