Cтраница 1
Реакция пиролиза состоит из трех частей: инициирования, роста цепи ( цепная реакция) и обрыва цепи. При реакции инициирования образуются радикалы, которые, отщепляя водород, вызывают множество следующих друг за другом цепных реакций. [1]
Реакции пиролиза, как правило, необратимы. Водород при повышенном давлении замедляет их. При температуре - 800 С начинается реакция водорода с элементарным бором. Тетраборан разлагается при комнатной температуре значительно быстрее, чем диборан. [2]
Реакция пиролиза происходит в паровой фазе при низком давлении. Состав продуктов мало отличается от состава продуктов обычного крекинга: получают и газы, и легкие жидкие прог дукты, и остаточные смолы, и углеродистые твердые соединения однако увеличение температуры и уменьшение давления по сравнению с условиями других процессов крекинга изменяют относительные количества получаемых продуктов. [3]
Реакции пиролиза по существу мономолекулярны н от давления не зависят. Поэтому зависимость выхода продуктов разложения от давления может быть обусловлена только реакциями молекулярной ассоциации IT улетучиванием продуктов распада больших молекул. С уменьшением давления реакции ассоциации замедляются и ускоряется улетучивание нпзкомолекулярных продуктов пиролиза. [4]
Реакция пиролиза углеводоро - превращения при пиролизе дов протекает при высокой темпера - метана и этана туре. По способу подвода тепла к реакционной системе методы пиролиза делятся четыре типа. [5]
Реакции пиролиза сложных алкиловых эфиров также являются реакциями г ыс-отщепления олефинов и носят полярный характер. Полярная природа переходного состояния, в котором алкильная группа приобретает карбоний-ионный характер, а карбоксилатный остаток становится частично анионом, была подтверждена данными по влиянию изменения характера заместителя в обоих частях молекулы. Однако влияние изменения электронных факторов в обоих остатках было более подробно выяснено при изучении эффектов заместителей в ароматическом кольце, находящемся в ал-кильном или ацильном остатке сложного эфира. Соответствующие значения величины р составляют 0 33 для изопропиловых эфиров и 0 20 для этиловых зфиров. [6]
Однако реакция пиролиза имеет ценной характер. Это препятствует получению хорошей воспроизводимости спектра продуктов пиролиза и, кроме того, может привести к неаддитивности продуктов пиролиза. Но, несмотря на это, метод, безусловно, получит развитие. [7]
Однако реакции пиролиза необратимы, а само разложение протекает негомогенно. Это отрицательно сказывается на совершенстве растущих пленок. [8]
Поскольку реакции пиролиза осуществляются при высоких скоростях потока, процесс можно вести при повышенном давлении без существенного уменьшения выхода ацетилена. Проведение процесса под давлением исключает последующее компримирование газа пиролиза, что очень удобно, поскольку в нем имеется большое количество легко полимеризующихся веществ, которые затрудняют сжатие. [9]
Для реакции пиролиза мы использовали сложный эфир этанкарбоновой кислоты [14, 15], так как он легко синтезируется на основе карбинола и этилового эфира хлормуравьиной кислоты в пиридине с 90 % - ным выходом. [10]
Скорость реакции пиролиза метана могла бы быть увеличена при использовании катализаторов, содержащих железо, никель и некоторые другие металлы. Однако при применении указанных катализаторов процесс существенно осложняется вследствие образования карбидов металлов. [11]
Механизм реакции пиролиза парафиновых углеводородов до ацетилена полностью еще не ясен. Например, невероятно, чтобы в случае метана реакция протекала так просто, как это показано по уравнению II. Более вероятно, что реакция идет через стадию разложения метана на осколки, метин СН и водород, с последующей рекомбинацией метина в ацетилен. [12]
Механизм реакции пиролиза парафиновых углеводородов до ацетилена полностью еще не ясен. Например, невероятно, чтобы в случае метана реакция протекала так просто, как это показано по уравнению II. Более вероятно, что реакция идет через стадию разложения метана на осколки, метин СН е и водород, с последующей рекомбинацией метина в ацетилен. [13]
Описанные выше реакции пиролиза протекают ниже 700 и приводят, как уже говорилось, к получению алканов, алкенов и отчасти диенов. [14]
Так как реакции пиролиза обычно относятся к одной молекуле, можно предположить, что большинство из них является мономолекулярными. Правда, во многих случаях это предположение справедливо, но в равной степени имеются и исключения. [15]