Cтраница 2
Сложный механизм реакции ( 5) подтверждается измерениями ее скорости11, показавшими, что при температуре около 900, как и для реакции Будуара, отсутствует непрерывность кривой, выражающей зависимость скорости реакции ( 5) от температуры. [16]
Отложение углерода не является главной проблемой для катализаторов конверсии СО последующим причинам: присутствие избытка водяного пара предотвращает выделение углерода, а окисленное состояние железа в железохромовых катализаторах делает их неактивным в реакции Будуара. [17]
Можно представить, что укрупнение частиц углерода происходит путем столкновения и слияния зародышей и частиц друг с другом; путем реакций, составляющих механизм ядрообразования и протекающих на поверхности уже образованных частиц; посредством реакции Будуара, так как окись углерода присутствует практически во всех пламенах углеводородов. [18]
Зависимость равновесной степени превращения синтез-газа от давления. [19] |
При низкотемпературном синтезе ди-метиловый эфир практически не обра-зуется. Реакция Будуара (8.15) с термодинамической точки зрения являет-ся наиболее благоприятной, пока не достигнута определенная, максимально допустимая температура. [20]
Этот вывод свидетельствует о том, что контакт 4, восстановленный газами, содержащими большое количество окиси углерода, имеет такую же активность к реакции разложения водяного пара, как и восстановленный водородом. Следовательно, незначительное отложение углерода на контакте по реакции Будуара не влияет заметно на его активность. [21]
Однако установлено, что на большинстве Fe -, Ni - и Co-катализаторов при температурах ниже 300 С откладывается очень мало углерода. Отсутствие отложений углерода при низких температурах является результатом низкой скорости протекания реакции Будуара на этих катализаторах. [22]
Влияние содержания серы в железном штейне на выход пентакар-бонила железа. [23] |
К ним относятся, например, металлы первой и второе групп периодической системы, которые дают высокоактивные окислы. Роль этих присадок, по-видимому, заключается в том, что они катализируют реакцию Будуара, в результате которой поверхность частиц активного железа пассивируется образующейся углекислотой и отложениями углерода. [24]
Положительное воздействие на реакцию синтеза оказывает также присутствие в окиси углерода паров ртути. Это объясняется, по-видимому, тем, что пары ртути тормозят распад окиси углерода по реакции Будуара. [25]
Беренс [73] полагает, что укрупнение зародышей и рост частиц углерода может происходить в соответствии с реакцией Будуара 2СО СО2 С ( тв. Образование ядер углерода по данной реакции маловероятно, так как связано с необходимостью, образования газообразного углерода. Однако, если зародыши углерода уже образовались, указанная реакция может протекать как поверхностная реакция, ведущая к росту частиц углерода. [26]
Реакция катализируется также металлами, однако в некоторых случаях катализаторы с нулевой валентностью могут сильно дезактивироваться из-за возможного катализа реакции Будуара ( 2СО С СО2), вызывающей значительные отложения углерода на катализаторе. Если у железооксидных катализаторов отношение ШО / СО достаточно низкое, то оксид восстанавливается до металлического железа. [27]
Хлорирование борного ангидрида в присутствии твердого восстановителя. [28] |
Если процесс идет только - до образования СО, реакция эндотер-мична. Хлорирование в присутствии твердого восстановителя идет по уравнениям (6.8) и (6.9), причем их соотношение обусловливается в определенной мере степенью достижения равновесия реакции Будуара. [29]
Процесс науглероживания вольфрама осуществляется, в основном, через науглероженную газовую фазу. Реакции карбидизации в зависимости от газовой атмосферы и температуры связаны с науглероживанием вольфрама при его взаимодействии с СН4 ( образуется при реакции водорода с углеродом; температура менее 1300 С), с С2Н2 ( температура 1300 - 1600 С) или с СО ( образуется при реакции Будуара) В рассмотренных случаях равновесная концентрация углеводородов или окиси углерода над углеродом выше, чем над карбидом вольфрама, вследствие чего образуется карбид за счет содержащегося в этих газах углерода. Практически порошок карбида вольфрама при производстве твердых сплавов получают из смеси порошка вольфрама с сажей, взятой в расчете на теоретическое содержание углерода в карбиде. Карбидизация осуществляется в графито-трубчатых печах в атмосфере водорода или CO N2, образующейся при попадании воздуха в печь. Температура карбидизации составляет 1350 - 1600 С. Следует указать, что зернистость WC практически всегда отличается от зернистости исходного порошка вольфрама, причем в случае более крупных порошков вольфрама карбид получается более мелким, что связано с растрескиванием зерен вольфрама под влиянием напряжений, возникающих при диффузии углерода внутри зерен и при перестройке кристаллической решетки. Из более мелких порошков получают карбид, размер частиц которого такой же или несколько больше из-за агломерации. [30]