Реакция - межфазная поликонденсация
Cтраница 1
Реакции межфазной поликонденсации очень разнообразны и могут протекать не только с выделением хлористого водорода в качестве побочного продукта. [1]
Реакция межфазной поликонденсации при кажущемся простом ее осуществлении, имеет некоторые специфические особенности, от которых зависят выход и молекулярная масса, полимеров. На процесс влияют химические и физические факторы: температура реакции, концентрация акцептора выделяющегося хлористого водорода, соотношение исходных мономеров, время и скорость перемешивания, а также форма, размер реакционного сосуда и мешалки. [2]
Хотя реакция межфазной поликонденсации и протекает с большой скоростью, надлежащий выбор системы растворителей и концентрации мономеров имеет важное значение для обеспечения достаточной подвижности растущей цепи, что существенно для образования высокомолекулярного продукта. Основное преимущество межфазной поликонденсации заключается в том, что она проводится при низкой температуре. Таким образом, в тех случаях, когда полимер или исходные мономеры разлагаются при их температуре плавления и вследствие этого нельзя проводить поликонденсацию в расплаве, метод межфазной поликонденсации дает возможность легко осуществить получение такого полимера. [3]
Поскольку реакции межфазной поликонденсации протекают в диффузионной области, а используемые исходные мономеры обладают высокой реакционной способностью, то скорость суммарного процесса в основном определяется скоростью смешения фаз, скоростью обновления поверхности. [4]
Поскольку реакция межфазной поликонденсации протекает на границе раздела двух фаз, то добавление эмульгаторов должно влиять на ход реакции и, следовательно, на выход и молекулярный вес образующегося полимера. Экспериментальные данные о влиянии эмульгаторов весьма противоречивы. [5]
 |
Схема взаимодействия диамина с хлорангидридсм в межфазной псликонденса. [6] |
Особенностью реакции межфазной поликонденсации является ее малая чувствительность к соотношению исходных веществ. В то время как в равновесной поликонденсации высокомолекулярный полимер может быть получен только при строго эквивалентном соотношении исходных веществ, в случае межфазной поликонденсации этот фактор влияет очень мало, а иногда и совсем не сказывается на результатах. На рис. 18 показано, как влияет соотношение исходных веществ на молекулярный, вес полиамида при проведении пол и конденсации на границе фаз. В этом случае практически не заметно никакого влияния. [7]
Характерной особенностью реакции межфазной поликонденсации является ее гетерогенность - наличие в сфере реакции двух несмешивающихся растворов реагирующих веществ. При соприкосновении исходных растворов реагентов каждый its реагентов, а также каждый из растворителей стремится к перемещению в другую фазу: диамин - из водной в органическую, а хлорангидрид дикарбоновой кислоты - из органической в водную фазу. Однако диамин хорошо растворяется в органической фазе ( коэффициент распределения диамина в применяемых системах растворителей Свода - растворитель КОЛбблетСЯ ОТ 400 ДО 1) [186], а ХЛОр-ангидрид кислоты в большинстве случаев почти не растворим в водной фазе. [8]
Влияние продолжительности реакции межфазной поликонденсации ( в мин. [9]
 |
Кривые распределения по молекулярным весам поликарбоната, полученного в гетерогенных условиях фосгенирования. [10] |
Третий способ является также реакцией межфазной поликонденсации на границе раздела двух жидких фаз, образующихся воднощелочным раствором дифенилолпропана и раствором фосгена в органическом растворителе, активном по отношению к образую щемуся поликарбонату. [11]
Так, Соколов и Круглова [187] считают, что реакция межфазной поликонденсации происходит не в водной и органической фазах, а в самой полимерной пленке. [12]
К сожалению, результаты большинства исследований реакций аминов с хлорангидридами лишь в малой степени применимы для оценки кинетики реакций межфазной поликонденсации, так как кинетика изучалась в чисто органических средах и, кроме того, концентрации мономеров были значительно ( в 105 раз) меньше реально применяемых при проведении межфазной поликонденсации. [13]
В промышленности производство поликарбоната на основе бисфенола А в настоящее время осуществляется двумя методами: методом фосгенирования при комнатной температуре по реакции межфазной поликонденсации и методом переэтерификации в расплаве с применением в качестве исходного сырья диарилкарбонатов, из которых наиболее широко используется дифенилкар-бонат. [14]
С целью сокращения расхода органического растворителя ( метилен-хлорида) и наиболее полного осаждения поликарбоната ( ПК) в процессе промышленного получения его по реакции межфазной поликонденсации до сих пор ведутся поиски эффективных осадителей. [15]
Страницы: 1 2