Cтраница 2
Получаемые волокна имеют обычно трубчатую форму, трудно подвергаются процессу упрочнения и имеют ряд других недостатков. Вследствие неравномерности развития зоны реакции межфазной поликонденсации ( образование полимера происходит в ос - новном со стороны органической фазы) получающееся волокно имеет трубчатую слоистую структуру с весьма неровной внутренней поверхностью, что легко обнаруживается на поперечных срезах. [16]
Имеются и другие представления о месте протекания межфазной поликонденсации в случае полиамидирования. Так, Соколов и Круглова [29] считают, что реакция межфазной поликонденсации происходит не в водной и не в органической фазах, а в самой полимерной пленке. [17]
Система вода - органический растворитель не является единственно возможной для проведения реакции межфазной поликонденсации. [18]
Обрыв цепи может происходить также и в результате затруднения поступления реагирующих веществ через образовавшуюся полимерную пленку. Кинетику межфазного поли-амидирования изучали Ходнетт и Холмер 1179, Ими было показано, что реакция межфазной поликонденсации фталоилхлорида и пиперазина имеет второй порядок и эффективную энергию активации, равную 1 18 ккал / моль. [19]
Случаев неравновесной поликонденсации известно довольно много. Первые три процесса будут рассмотрены нами далее, здесь же мы подробнее остановимся на исследованиях, посвященных изучению реакции межфазной поликонденсации и использованию ее для синтеза различных полимеров. [20]
Изучение кинетики межфазной поликонденсации связано со специфическими трудностями, так как реакция протекает при высоких скоростях превращения. Количество диамина или дифенолята, переносимого в органическую фазу, характеризует скорость реакции при любых концентрациях реагентов; поэтому скорость реакции в конечном счете определяется скоростью диффузии мономеров из одной фазы в другую. Скорость реакции межфазной поликонденсации значительно выше скорости смешения реагирующих веществ. [21]
Получение полиамидов первым методом связано со значительным декарбоксилированием исходных солей и продуктов реакции. В случае поликонденсации диметиловых эфиров дикарбоновых кислот с диаминами образуются более высокоплавкие продукты; кроме того, в этом случае смесь исходных веществ остается более стабильной. Как было установлено, 2 6-диамино-пиридин не вступает в реакцию межфазной поликонденсации ни с одним из хлорангидридов линейных дикарбоновых кислот; при использовании хлорангидридов гетероциклических дикарбоновых кислот и линейных диаминов образуются сравнительно низкомолекулярные полимеры. [22]
Наряду с равновесной поликонденсацией, только что рассмотренной нами, существуют поликонденсационные процессы, отличающиеся тем, что они необратимы. Случаев неравновесной шликонденсации известно довольно много. К их числу относятся реакции дегадрополиковденсации [522], полирекомбинации [523], полициклизация [524], межфазная поликонденсация [525] и др. Первые три процесса будут рассмотрены нами далее, здесь же мы подробнее остановимся на исследованиях, посвященных изучению реакции межфазной поликонденсации и использованию ее для синтеза различных полимеров. [23]
Наряду с равновесной поликонденсацией, только что рассмотренной нами, существуют поликодденсационные процессы, отличающиеся тем, что они необратимы. Случаев неравновесной поликонденсации известно довольно много. К их числу относятся реакции дегидрошоликонденсации [522], полирекомбинации [523], полициклизация [524], межфазная поликонденсация [525] и др. Первые три процесса будут рассмотрены нами далее, здесь же мы подробнее остановимся на исследованиях, посвященных изучению реакции межфазной поликонденсации и использованию ее для синтеза различных полимеров. [24]