Cтраница 2
Кинетика реакции полимеризации олефинов изучена слабо. Небольшое число этих исследований было проведено в присутствии фосфорной кислоты - наиболее важного промышленного катализатора. [16]
Каскадный самоохлаждающийся реактор алкилирования. [17] |
Для подавления реакций полимеризации олефинов необходимо, чтобы концентрация последних в реакционной смеси была значительно ниже стехиометрической, что достигается разбавлением реакционной смеси изобутаном, непрерывно циркулирующим в системе. Для обеспечения хорошего контакта исходного сырья с катализаторами осуществляют их интенсивное перемешивание, а также применяют различные поверхностно-активные вещества, добавляемые к реакционной массе. Для полного завершения реакции при фтористоводородном алкили-ровании требуется 5 - НО мин, а при сернокислотном - 20 - 5 - 30 мин. [18]
С целью подавления реакции полимеризации олефинов в реакторе [36] создают избыток ( мольный) изобутана в количестве 5 - 10: 1 на олефины. Расход кислоты обычно составляет 16 - 18 вес. [19]
С целью подавления реакции полимеризации олефинов в реакторе [36] создают избыток ( мольный) изобутана в количестве 5 - 10: 1 на олефины. Расход кислоты обычно составляет 16 - 18 вес. [20]
В качестве катализаторов реакции полимеризации олефинов испытывались также различные окислы металлов, обладающие диэлектрическими или полупроводниковыми свойствами. Большинство окислов II - VII групп периодической системы элементов обладает лишь слабыми полимеризующими свойствами. Однако при нанесении их на алюмосиликаты или некоторые другие окислы получаются катализаторы довольно высокой активности в отношении олефинов нормального строения. При атмосферном давлении и низких температурах получаются продукты сравнительно невысокого молекулярного веса. [21]
В последние годы реакцию полимеризации олефинов с фтористым бором и его комплексными соединениями изучает А. В. Топчиев с сотрудниками. [22]
Помимо реакции оксихлорирования протекают реакции полимеризации олефинов, крекинга, окисления и оксидегидрогенизации, которые сникают выход конечного продукта и срок службы катализатора. Одновременность протекания всех этих реакций превращает процесс оксихлорирования в с лонную систему, равновесие которой зависит от различных переменных. [23]
В качестве катализ аторЪв реакции полимеризации олефинов испытывались также различные окислы металлов, обладающие диэлектрическими или полупроводниковыми свойствами. Большинство окислов II - VII групп периодической системы элементов обладает лишь слабыми полимеризующими свойствами. Однако при нанесении их на алюмосиликаты или некоторые другие окислы получаются катализаторы довольно высокой активности в отношении олефинов нормального строения. При атмосферном давлении и низких температурах получаются продукты сравнительно невысокого молекулярного веса. [24]
При постоянных условиях проведения реакции полимеризации олефинов молекулярный вес полимера понижается при повышении количества соединений металла переменной валентности. Изменение температуры и парциального давления мономера не оказывает существенного влияния на величину молекулярного веса полиолефина. Экспериментально установлено20, что молекулярный вес полипропилена зависит от концентрации триэтил-алюминия. [25]
При постоянных условиях проведения реакции полимеризации олефинов и стирола молекулярный вес полимера понижается при повышении концентрации соединений металла переменной валентности. [26]
Аналогичная картина наблюдается при реакциях полимеризации олефинов. При присоединении брома к этилену образуется дибромэти-лен, выход которого зависит от числа молекул этилена, участвующих в реакции. Число этих реакций зависит от условий синтеза и определяет степень полимеризации или молекулярную массу полимера. С изменением условий синтеза изменяется молекулярная масса полимера и все его свойства, связанные с величиной молекулярной массы. [27]
Аналогичная картина наблюдается при реакциях полимеризации олефинов. При присоединении брома к этилену образуется дибром-этилен, выход которого зависит от числа молекул этилена, участвующих в реакции. При полимеризации большое число молекул этилена соединяется в одной молекулярной цепи - макромолекула полимера образуется в результате большого числа элементарных реакций. Число этих реакций зависит от условий синтеза и определяет степень полимеризации или молекулярный вес полимера. С изменением условий синтеза меняется молекулярный вес полимера и все его свойства, связанные с величиной молекулярного веса. [28]
Повышение давления окиси углерода подавляет реакции полимеризации олефина и изомеризации углеродной цепи. При указанном низком давлении из всех кислот С6 образуется только 2 2-диметилмасляная кислота. Однако при давлении окиси углерода 100 am получается смесь 2-метилвалерь-яновой и 2-этилмасляной кислот с общим выходом около 70 % и лишь небольшие количества 2 2-диметилмасляной кислоты; высшие кислоты практически не образуются. [29]
Эти два аспекта изомеризации в реакции полимеризации олефинов, которым посвящен ряд экспериментальных и обзорных статей [30, 31], и будут рассмотрены ниже. [30]