Cтраница 3
Поскольку серная кислота является катализатором реакции полимеризации олефинов, процесс ведуг при определенной ( оптимальной) концентрации сер ной кислоты и сравнительно низких температурах. [31]
Концентрированная серная кислота является катализатором реакций полимеризации олефинов, вследствие чего образование сернокислых эфиров обычно сопровождается побочными процессами образования полимеров, ведущими к уменьшению выхода спиртов. Поэтому рекомендуется избегать применения высококонцентрированной серной кислоты и повышения температуры ( сверх оптимальной) вследствие выделения тепла реакции. Получение изопропиловых сульфоэфиров проводят с 80 - 90 % - ной кислотой при 15 - 50 и давлении пропилена 2 - 3 ати. Для получения сернокислых эфиров изобутилена применяют серную кислоту, содержащую не более 60 % H2SO4, и проводят процесс при 0 - 25 и давлении до 3 ати. [32]
Концентрированная серная кислота является катализатором реакций полимеризации олефинов, вследствие чего образование сернокислых эфиров обычно сопровождается побочными процессами образования полимеров, ведущими к уменьшению выхода спиртов. Поэтому рекомендуется избегать применения высококонцентрированной серной кислоты и повышения температуры ( сверх оптимальной) вследствие выделения тепла реакции. Получение изопропиловых сульфоэфиров проводят с 80 - 90 % - ной кислотой при 15 - 50 и давлении пропилена 2 - 3 ати. Для получений сернокислых эфиров изобутилена применяют серную кислоту, содержащую не более 60 % H2SO4, и проводят процесс при 0 - 25 и давлении до 3 ати. [33]
По наиболее широко признанному механизму [13] в реакции полимеризации олефинов участвуют так называемые ионы карбо-ния. В соответствии с этим механизмом ион карбония ( обычно третичный ион) присоединяется к олефину с образованием другого карбониевого иона с большим молекулярным весом, который затем дает полимер олефина, обычно отщепляя протон. [34]
Как следует из рассмотренных выше экспериментальных исследований, для реакции полимеризации олефинов применяются главным образом окислы металлов переменной валентности V-VIII групп периодической системы на носителях, в качестве которых служат алюмосиликаты или окись алюминия. [35]
В настоящее время известно много работ, объясняющих механизм реакции полимеризации олефинов с различными катализаторами. [36]
Наиболее широко известно применение соединений металлов в качестве катализаторов реакций полимеризации олефинов. [37]
Вообще следует отметить, что работ по теоретическому исследованию реакции полимеризации олефинов под действием ионно-координационных катализаторов ( методы молекулярной динамики [22], ab initio [23, 24], DFT [25-27]) значительно больше, чем соответствующих работ по полимеризации диенов. [38]
Сравнительно недавно С. С. Наметкин, Л. Н. Абакумовская и М. Г. Ру-денко вновь подвергли изучению реакцию полимеризации олефинов в присутствии серной кислоты и обнаружили, что процесс полимеризации сопровождается побочными реакциями сопряженной дегидрогенизации одних молекул и гидрогенизации других молекул, приводящими к образованию насыщенных углеводородов и весьма ненасыщенных. Скорость реакции гидро-дегидрополи-меризации зависит от температуры и сильно возрастает с ее повышением. [39]
При низких температурах ( до 500 С) происходят почти исключительно реакции полимеризации олефинов, имеющие 2 - й кинетический порядок. При высоких же температурах ( выше 600 С), когда происходят преимущественно реакции распада, наблюдается обычно 1 - й кинетический порядок. Изменение кинетического порядка реакции крекинга олефинов особенно подробно изучил Миценгендлер ( 90) на примере крекинга нропена. Указанный автор нашел, что при температуре 480 С и давлении в пределах 3 - 28 am кинетика крекинга пропена подчиняется в первом приближении уравнению бимолекулярных реакций. [40]
Креме образования алкил - и-диалкнлсульфатов, при взаимодействии олефинов с серной кислотой протекают реакции полимеризации олефинов. [41]
Переход хрома из одного валентного состояния в другое CrVI - Сг111 происходит и при самой реакции полимеризации олефинов, осуществляемой при повышенной температуре. [42]
В связи с тем, что условия проведения реакции алкилирования являются благоприятными и для протекания реакции полимеризации олефинов, для предупреждения последней алкили-рование проводят с большим ( 4 - 8-кратным) избытком изопа-рафинов. Параллельно с алкилированием изопарафиновых углеводородов сырья происходит алкилирование изопарафиновых углеводородов, входящих в состав получаемого алкилата. Поэтому повышение концентрации изопарафиновых углеводородов-сырья в конечном продукте реакции, отделяемом от кислой фазы, имеет большое значение. [43]
Повышение температуры до 97, как уже отмечалось, способствует омылению образовавшихся эфиров и усиливает реакцию полимеризации олефинов. [44]
Для того чтобы активированный уголь ( из целлюлозы) был свободен от различных примесей, для реакции полимеризации олефинов его предварительно ( перед нанесением соли металла) обрабатывают азотной кислотой, которая извлекает из угля такие примеси, как калий, кальций, магний, натрий, железо, алюминий, марганец и медь. [45]