Реакция - полимеризация - пропилен
Cтраница 2
Кислотность цеолитов СаХ и МпХ увеличивается при добавлении небольших количеств воды, после чего они становятся активными в реакции полимеризации пропилена. Центры Льюиса определенного типа могут, присоединяя воду, превращаться в центры Бренстеда. Как показали ИК-спектры, все катализаторы, активные в полимеризации пропилена, содержат центры Бренстеда. Активные центры полимеризации этилена и пропилена различаются между собой. Перемещение двойной связи происходит на центрах обоих типов, хотя по своей активности они, по-видимому, различаются. [16]
Из данных, приведенных в табл. 10, видно, что равновесный выход продуктов реакций, в частности реакции полимеризации пропилена, при повышенных температурах очень незначителен. Это позволяет заключить, что практически для уменьшения содержания полимеров в алкилатах, а также с целью экономии сырья процесс алкилирования выгодно вести либо при температуре выше 250 С, либо при пониженной температуре и повышенных мольных соотношениях бензола и пропилена. [17]
Ал кил алюминиевые соединения так же, как и в случае полимеризации этилена, оказывают каталитическое действие на реакцию полимеризации пропилена. [18]
Из ряда зарубежных работ ( Тамеле [40], Блю [41], Кларка [42] и других) можно видеть, что максимальной каталитической активностью ( по отношению к реакции полимеризации пропилена, изомеризации декалин - 1-бутена, гидратации олефинов) обладают алюмосиликаты, обладающие максимальным содержанием на поверхности подвижных протонов ( 90 % вес. Для гемолитических же реакций ( реакции Н2 Da - 2HD, гидрогенизация этилена) наиболее активна чистая окись алюминия; активность резко спадает по мере увеличения содержания АЬОз в алюмосиликате. [19]
Хотя установки, работающие с этим катализатором, существуют до сих пор, многие из них перешли на твердый фосфорнокислот-ный катализатор вследствие низкой активности пирофосфата меди в реакциях полимеризации пропилена и бутилена-2, которые при каталитическом крекинге получаются в больших количествах, чем при термическом. [20]
 |
Технологическая схема производства полипропилена. [21] |
Тепловой эффект полимеризации пропилена составляет - 330 ккал / кг, он значительно меньше теплового эффекта полимеризации этилена ( - 860 ккал / кг), поэтому тепло реакции полимеризации пропилена может быть отведено через рубашку аппарата и этот процесс не нуждается в дополнительном отводе тепла, как при полимеризации этилена на металлорганических и окисных катализаторах. [22]
Повышение давления благоприятствует образованию веществ, занимающих в данных условиях меньший объем. Реакция полимеризации пропилена в полипропилен происходит с уменьшением объема полученного продукта, поэтому этот процесс протекает при высоком давлении. [23]
Показано, что в реакции полимеризации пропилена активны оинтетические цеолиты, содержащие бренстедовские кислотные центры, а для перемещения двойной связи в бутене-1 активны оба типа центров - Бренстедовские и Льюисовские, но их активность различна. [24]
Этот случай хорошо может быть иллюстрирован простым примером. Допустим, что для получения додецилбепзола проводится реакция полимеризации пропилена ( тетрамеризация), а затем полученным додеци-леном алкилируется бензол. Пропилен в стадии полимеризации реагирует при этом не полностью и частично вновь образуется при алкили-ровании вследствие деполимеризации додецилена. [25]
Этот случай может быть хорошо проиллюстрирован простым примером. Допустим, что для получения додецилбензола используют реакцию полимеризации пропилена ( тетрамеризация), а затем полученным додециленом алки-лируют бензол. Пропилен в стадии полимеризации реагирует при этом не полностью и частично вновь образуется при алкилировании вследствие деполимеризации додецилена. [26]
Из приведенных ранее опытных данных видно, что имеется ярко выраженная тенденция к прекращению изомеризации с увеличением времени непрерывной работы катализатора, в то время как алкилирование идет со сравнительно большими скоростями. Катализатор, отравленный пиридином для реакции алкилирования, остается активным для реакции полимеризации пропилена. [27]
Рунн и Пинк ( 1962) показали, что центры на поверхности алюмосиликатных катализаторов, приписанные кислотным центрам типа Льюиса, не зависели от центров, рассматриваемых как центры типа Бренстеда. На первых центрах перилен окислялся до катион-радикалов с полным удалением одного электрона, в то время как последние центры были активными в реакции полимеризации пропилена. [28]
Считают, что образовавшееся титанорганическое соединение и является катализатором полимеризации пропилена. Любопытно, что свежеприготовленные катализаторы, состоящие из специально синтезированных соединений мзо - С3Н7ОТ1С13 и др., являются малоактивными, но активность их в реакции полимеризации пропилена возрастает при хранении. При этом наблюдается разложение с выделением жидких и газообразных продуктов, которые, как оказалось, состоят из НС1 и соответствующих алкилхлоридов. Твердый продукт разложения представлял собой хлор-окись титана, которая, очевидно, и ответственна за активность каталитической системы в полимеризации пропилена. [29]
Природа кислотности синтетического цеолита Линде 13Х изменяется при обмене с разными катионами. Доказано, что в катионзамещенных цеолитах, кроме случая с калием, содержатся два типа кислотных центров - бренстедовские и лыоисовские, или какой-либо один из них. Некоторые кислотные центры Льюиса могут превращаться в центры Бренстеда при обработке водой. Бренстедовские кислоты, имеющие Н0 1 5, активны в реакции полимеризации пропилена. В этой реакции, за исключением случая цеолита LaX, активны также центры Бреистеда, образующиеся под действием воды из центров Льюиса. [30]
Страницы: 1 2 3