Cтраница 2
Тюдеш и Шиманди [37] подробно исследовали ингибирование реакции полимеризации стирола различными хинонами. [16]
В этой таблице приведены также константы скорости реакции полимеризации стирола. [17]
Зависимость скорости полимеризации стирола и злзульсии в присутствии нолиоксизтиленглп-колевых эфиров нонилфенола с различным числом оксиотилеиовых групп от температуры. [18] |
Это говорит о том, что протекание реакции полимеризации стирола в эмульсии с данными эмульгаторами ( так же как и с полиоксиэти-ленгликолевым эфиром с п 30 при 70 С) не связано с присутствием в системе мицелл эмульгаторов. Здесь не-ионногенные детергенты выполняют роль только диспергаторов эмульсии в связи с тем, что мицеллярные веса трех низших представителей полиокси-этиленгликолевых эфиров нонилфенола превышают оптимальное значение, как и в случае полиоксиэтиленгликолевого эфира нонилфенола с п 30, в области высоких температур. [19]
Зависимость скорости полимеризации стирола от числа оксиэтиленовых групп в метиловом эфире полиоксиэтиленгликолевых эфиров стеариновой кислоты. [20] |
Это говорит о том, что протекание реакции полимеризации стирола в эмульсии с данными эмульгаторами ( так же как и с полиоксиэти-ленгликолевым эфиром с п 30 при 70 С) не связано с присутствием в системе мицелл эмульгаторов. Здесь не-ионногенные детергенты выполняют роль только диспергаторов эмульсии в связи с тем, что мицеллярные веса трех низших представителей полиоксиэтиленгликолевых эфиров нонилфенола превышают оптимальное значение, как и в случае полиоксиэтиленгликолевого эфира нонилфенола с п 30, в области высоких температур. [21]
В присутствии кислорода воздуха, гидрохинона, хинонов реакция полимеризации стирола замедляется. Ингибиторами реакции полимеризации являются также тринитробензол, сера, иод, пирогаллол, крезолы, пикриновая кислота, диоксибензохинон. [22]
На рис. 88 приведены кинетические кривые накопления полимера в реакции полимеризации стирола при 60 С в присутствии инициатора - азоизобутиронитрила ( А) и ингибитора ( In) - бен-зохинона при разных соотношениях концентрации инициатора и ингибитора. [24]
Из приведенных в табл. 20 абсолютных констант роста для реакции полимеризации стирола с различными инициаторами заметна некоторая тенденция к снижению реакционной способности активных центров при переходе от калия к цезию. [25]
На рис. 86 приведены кинетические кривые накопления полимера в реакции полимеризации стирола при 60 С в присутствии инициатора - азоизобутиронитрила ( А) и ингибитора ( 1п) - бен-зохинона при разных соотношениях концентрации инициатора и ингибитора. [26]
Троссель и другие [282] определили, что кажущаяся энергия активации реакции полимеризации стирола в трифторуксусной кислоте равна 3 0 ккал / моль. [27]
Так как по данным Иорда ( см. выше) энергия активации реакции полимеризации стирола равна также 20 000 кал, то эту величину мы и считаем наиболее пра вильной. [28]
Зависимость ско - Апг лпко г. [29] |
Авторы отметили, что выход продуктов в рассматриваемых реакциях мал и что, очевидно, 2-винилантрахинон ингибирует реакцию полимеризации стирола. Так как было показано, что антрахинон не влияет на скорость и степень полимеризации стирола 66, ингибирующее действие 2-винилантрахинона можно объяснить стабилизацией радикала, образующегося из хинона, обусловленной возможностью образования 12 резонансных структур. Повышенная резонансная стабилизация хинонового радикала должна облегчить присоединение 2-винилантрахинона к растущей полистирольной цепи, но можно ожидать, что дальнейшая реакция этого радикала с мономером будет медленной. Таким образом, скорость полимеризации должна снижаться, а общий эффект оставаться таким же, как и при добавлении ингибитора или замедлителя. [30]