Значение - электронная плотность
Cтраница 2
Сверхтонкое расщепление уровней определяется, как это было показано Ферми, значением электронной плотности в точке расположения ядра [1] и - обусловлено взаимодействием магнитных моментов электрона и ядра. [16]
Фактически для сложного процесса мы можем обнаружить только суммарное изменение в значениях электронной плотности на реакционном центре при переходе от исходной молекулы к активированному комплексу скоростьопределяющей стадии. Изменения электронной плотности во время протекания элементарных стадий многостадийного процесса не могут быть установлены, исходя из значений суммарных реакционных параметров. [17]
Следовательно, эта реакция может служить для оценки величин стг, которые характеризуют значения электронных плотностей в r - м положении ароматического углеводорода. Полезность этих величин при априорном рассмотрении возможной реакционной способности в электрофильном замещении того или иного углеводорода подчеркивается тем, что, как показал Страйтвизер, ат линейно связаны с величинами свободных валентностей, атом-атомных поляризуемо-стей, локализационными энергиями и с рядом других хорошо апробированных индексов реакционной способности, определяемых в методе ЛКАО МО. [18]
 |
Изображение проекции структуры, полученное на принтере. [19] |
Более быстрый и удобный метод заключается в образовании временного набора данных о координатах и значениях электронной плотности в узлах выбранной трехмерной сетки, выделении среди них максимально сильных и занесении их в память машины. Карту пространственного распределения пиков в элементарной ячейке можно получить при помощи программы, которая вычисляет различные проекции пиков в подходящем масштабе. Последние выводятся на печать и вместе с соответствующими расстояниями между пиками легко интерпретируются в данные о молекулярной структуре. [20]
Порядок связи является величиной, характеризующей стетень отклонения данной связи от простой связи и приблизительно пропорциональной значению электронной плотности в середине расстояния между двумя непосредственно связанными атомами. [21]
Порядок связи является величиной, характеризующей степень отклонения данной связи от простой связи и приблизительно пропорциональной значению электронной плотности в середине расстояния между двумя непосредственно связанными атомами. [22]
При описании содержимого элементарной ячейки указывается местоположение центров тяжести атомов ( ионов), а в некоторых случаях также и значения электронной плотности в определенных точках ячейки. Это осуществляется, как в аналитической геометрии, заданием координат соответствующих точек. Оси координат целесообразно совместить с ребрами а0, bo, Co элементарной ячейки. Покажем, как отыскиваются координаты точки пространства в косоугольной системе, которая в отдельных случаях используется в кристаллографии. Через точку, координаты которой надо определить, проводятся плоскости, параллельные плоскостям координат XY, YZ, ZX; расстояния между началом ( 000) и точками пересечения этих плоскостей с осями XYZ дадут искомые значения координат точки ( фиг. [23]
В качестве подходящих интервалов для 2л х / а, 2зт у / Ь и 2л г / с выбирают обычно 12, 6 и 3, так что значения электронной плотности находят через каждую / зо, / ео или Viso часть ребра ячейки. Таким образом строят сетку из точек, которые, будучи соединены линиями, образуют своего рода контурную карту. Полученная картина передает распределение внутри элементарной ячейки в трех измерениях: в проекции на грань или на линию, в зависимости от того, какие ряды Фурье были использованы - тройные, двойные или простые. Для упрощения длительных вычислений, необходимых для расчета ряда Фурье, были созданы различные методы и устройства. [24]
Таким образом, выражения ( 19) - ( 21), все равные друг другу, связывают между собой интеграл по значениям функции межатомных расстояний, квадрат интеграла по значениям электронной плотности и значение интенсивности при нулевом угле рассеяния; все это одна и та же величина - квадрат числа электронов в рассеивающем объекте. [25]
Результаты определения Ne методом Одегарда показывают неплохое согласие со значениями, полученными в оптике по запрещенным линиям, однако, метод непосредственого измерения штарковского уширения РРЛ ( см. табл. 3.2) позволяет найти значение электронной плотности с более высокой точностью. [26]
Расчеты электронной плотности по методу CNDO в ионах о - и n - ГМФ подтверждают ее уменьшение в opro - положениях иона n - ГМФ, но увеличение в незамещенном орто-положении иона о - ГМФ по сравнению со значениями электронной плотности в фе-ноксид-ионе. В то же время эти расчеты свидетельствуют об уменьшении электронной плотности в пара-положении иона о - ГМФ по сравнению с ее значением в феноксид-ионе, что не согласуется с найденным значением скорости замещения. [27]
Из таблицы видно, что: 1) наибольшая электронная плотность-у атома азота, 2) величина электронной плотности на атомах углерода альтернирует, 3) за исключением атомов углерода в положении 2 и 4 все остальные атомы углерода обладают значениями электронной плотности, близкими к единице Все это хорошо согласуется с химическими свойствами хинолина. [28]
Для характеристики пофрагментных зарядовых распределений важны следующие величины: связывающий радиус - расстояние между ядром и межъядерной стационарной точкой [ для которой Vp ( r) OJ; несвязывающий радиус - расстояние по оси связи между ядром и контуром ( поверхностью), соответствующим некоторому значению электронной плотности, обычно 0 002 а. В двухатомных молекулах плоскость, проходящая через одно из ядер перпендикулярно к оси связи, разделяет зарядовую плотность фрагмента на связывающий и несвязывающий вклады; в многоатомных системах указанные области и направления связей определяются соответствующими градиентными траекториями, берущими начало в стационарной точке и оканчивающимися на ядрах. [29]
Отметим, наконец, что при низких температурах, когда существенны лишь длинноволновые фононы, для справедливости формул ( 127 7 - 9) не обязательна возможность представить плотность ( г) в виде суммы по атомам ( 127 1): в длинноволновых колебаниях большие участки решетки смещаются как целое со: воими значениями электронной плотности, что только и важно цля вывода указанных формул. [30]
Страницы: 1 2 3 4