Значение - электронная плотность
Cтраница 4
Это название дано по методу построения потенциала. Найденное при этом значение электронной плотности является приближенным. Вычисленная по такой плотности заряда потенциальная энергия, учитывающая также и обменную энергию свободных электронов, оказалась очень хорошей. Минимальные и максимальные энергии всех зон были получены описанными выше методами путем решения уравнения Шре-дингера со сферическим потенциалом и с граничными условиями на атомной сфере, наложенными на связывающие и анти-связывающие состояния. Если единственная представляющая интерес зона является зоной свободных электронов, то энергию Ферми можно найти прямо по известной средней электронной плотности. Однако учет потенциальной энергии каждого атома приводит к появлению d - зон и, следовательно, к появлению вблизи каждого атома дополнительных электронов. Числа таких локализованных электронов на уровнях атома вплоть до пороговой энергии можно найти по сдвигу фазы, обсуждающемуся в разд. [46]
Почти все производные изоксазола имеют сравнительно интенсивные пики молекулярных ионов, однако существенно ниже интенсивности пиков молекулярных ионов близких по строению ароматических структур. Это свидетельствует о высокой лабильности структуры и большой вероятности протекания изомеризации молекулярного иона - процесса, сопровождающегося разрывом N-О - связи и нарушением, вследствие этого, единой ароматической системы изоксазольного кольца. Возрастание № м в ряду 3 5-дифенил - 4-хлоризоксазола 3 5-дифенилизоксазола 3 5-дифе-нил - 4-метилизоксазола С 3 5-дифенил - 4-метилизоксазола 3 5-ди-фени - л - 4-иодизоксазола подчеркивает положительную роль донор-ных свойств соответствующих заместителей для стабилизации акцепторной системы молекулярного иона. Тот факт, что Wu 3 5-ди-фенил - 4-метилизоксазола несколько больше WM 3 5-дифенилизоксазола говорит о значении электронной плотности в области N-О - связи для стабилизации молекулярного иона. [47]
 |
Изображение проекции структуры, полученное на принтере. [48] |
Значения суммы рядов Фурье в узлах решетки могут быть выведены на печать. Для облегчения восприятия результатов точки с равными значениями соединяют замкнутой кривой линией. Полученная картина похожа на топографическую карту, атомы обнаруживаются в вершинах, окруженных несколькими концентрическими линиями. Однако для такого подхода нужен графопостроитель и графические программы, которые требуют затрат машинного времени и памяти для хранения значений электронной плотности. [49]
Обоснование орбитальной модели атома, исходящее из волнового характера влектрона, состоит в следующем. Электрон заполняет пространство вокруг атомного ядра в форме стоячей волны, которую наглядно можно представить как электронное облако. Плотность электронного облака, понимаемого как облако электрического заряда электрона, - электронная плотность окажется различной и зависящей от расстояния ядро - электрон. Графическое изображение распределения плотности заряда электрона в атоме водорода от расстояния аналогично тому, какое показано на рис. 9, с той лишь разницей, что на ординате следует ука-вать значения электронной плотности. При ограничении электронной плотности до значения 90 % получается та же орбитальная модель атома. [50]
 |
Структурная модель молекулы 1, 3-бутадиена. [51] |
Сопоставление расчетных результатов с данными химического и физико-химического эксперимента позволяет судить об истинном строении органических веществ. Результаты расчетов сводятся к следующему: для каждой связи рассматриваемой молекулы вычисляется порядок связи - степень отклонения данной связи от ординарной. Порядок углерод-углеродных связей принимается в этане равным 1, этилене - 2, ацетилене-3. Эти величины прямо пропорциональны значениям электронной плотности посередине расстояния между атомами. Порядок связей изменяется соответственно изменению величины межъядерного расстояния. [52]
Наконец, весьма эффективным оказывается статистический подход к анализу такого сложного явления, как гетерогенный катализ. Возможности для реализации такого подхода появились, с одной стороны, благодаря созданию быстродействующих и мощных электронно-вычислительных машин, а с другой, благодаря накоплению огромного, хотя и не всегда строго количественного экспериментального материала в области практического катализа. Методической основой для статистического обоснования прогнозов активности гетерогенных катализаторов является математическая теория распознавания, усиленно разрабатываемая в последнее время в связи с потребностями медицины, геологии и ряда других важных областей. При отсутствии уже готового экспериментального материала для интересующей исследователя реакции метод распознавания позволяет существенно сократить время на изыскания катализаторов путем проведения поисковых экспериментов по специальному плану и на основе анализа этих результатов также методом распознавания. Существенно, что при применении методов распознавания в качестве исходной информации могут быть использованы параметры, уже апробированные при исследовании частных взаимосвязей, такие, как значения электронных плотностей молекул реагентов, потенциалы ионизации катализаторов, теплоты связей в катализаторе и молекулах реагентов, н многие другие. Аналитическая мощность методов распознавания необычайно высока и позволяет выявлять зависимость качества исследуемого объекта от нескольких десятков свойств его самого и воздействующих на него субстратов. [53]
В органической химии важное значение имеют не абсолютные величины межъядерных расстояний, а сравнительная оценка длины одинаковых по своему характеру связей, которая может изменяться в зависимости от строения органических соединений. Поэтому сравнение экспериментально найденных значений одинаковых по своему характеру связей в различных органических соединениях может предоставить сведения о химическом строении этих веществ. Сопоставление расчетных результатов с данными химического и физико-химического эксперимента позволяет судить об истинном строении органических веществ. Результаты расчетов сводятся к следующему: для каждой связи рассматриваемой молекулы вычисляется порядок связи - степень отклонения данной связи от ординарной. Эти величины прямо пропорциональны значениям электронной плотности посередине расстояния между атомами. Порядок связей изменяется соответственно изменению величины межъядерного расстояния. [54]
Страницы: 1 2 3 4