Cтраница 2
Молекулярновесовое распределение при различных степенях завершенности процесса при гомогенной реакции ступенчатой полимеризации. [16] |
Кинетика реакции ступенчатой полимеризации такова, что концентрация олигомеров становится достаточно большой прежде, чем они достигают высоких молекулярных весов. Зависимость весовой доли олигомеров, состоящих из х повторяющихся звеньев, от степени завершенности реакции р показана на рис. 5.16, Если для образования зародыша необходим олигомер со степенью полимеризации х 10, то реакция полимеризации должна завершиться почти наполовину для достижения достаточной концентрации этого олигомера. После начального зародышеобразования полимеризашюнный процесс может превратиться из реакции ступенчатой полимеризации в реакцию полиприсоединения на активной поверхности образовавшихся зародышей. В процессе дальнейшей полимеризации доля аморфного полимера увеличивается незначительно, так как присоединение молекул и одновременная кристаллизация происходят на существующих поверхностях образовавшихся кристаллов. [17]
Примером реакции ступенчатой полимеризации может служить полимеризация е-капролактама в присутствии воды. [18]
В реакциях ступенчатой полимеризации на каждый акт присоединения молекулы мономера к макромолекуле требуются затраты энергии для внутримолекулярных перегруппировок. В любой промежуточной стадии роста на концах макромолекул сохраняются функциональные группы, что обеспечивает продолжение реакции. [19]
В большинстве случаев реакция ступенчатой полимеризации протекает между нолифункциональными соединениями, одно из которых содержит подвижный атом водорода, а другое - - обладает сродством к протону. Средний молекулярный вес образующегося полимера возрастает с повышением температуры реакции и увеличением продолжительности процесса. [20]
В противоположность этому реакции ступенчатой полимеризации имеют то существенное преимущество, что в этом случае мостики могут образоваться без отщепления небольших молекул от реагирующих групп. [21]
По механизму реакции различают реакцию ступенчатой полимеризации и реакцию цепной полимеризации. При ступенчатой полимеризации реакция протекает постепенно в результате отщепления атома водорода ( или другого атома), от одной молекулы и присоединения его к другой молекуле по месту кратной связи. [22]
Принцип получения высокомолекулярных соединений с использованием реакции ступенчатой полимеризации может быть показан на примере синтеза полимеров на основе изоцианатов и образования эпоксидных смол. [23]
ППУ - полимер, полученный на основе реакции ступенчатой полимеризации. Обладает важными для промышленности свойствами: легок ( малый объемный вес), прочен, малая теплопроводность, хороший зву-коизолятор, придает изделиям прочность и жесткость, самозатухает при выносе из пламени. [24]
ППУ - полимер, полученный на основе реакции ступенчатой полимеризации. Обладает важными для промышленности свойствами: легок ( малый объемный вес), прочен, малая теплопроводность, хороший звуко-изолятор, придает изделиям прочность и жесткость, самозатухает при выносе из пламени. [25]
Процессы образования полиуретанов и полимочевин представляют собой реакцию ступенчатой полимеризации, которая основана на миграции подвижного водорода гидроксильной или аминогруппы к атому азота изоциановой группировки. На каждом этапе образуются изолируемые, способные к дальнейшей полимеризации молекулы. Реакция протекает без катализаторов с большой скоростью при невысоких температурах и даже на холоду. [26]
Полиамидные синтетические высокомолекулярные соединения получают реакцией поликонденсации или реакцией ступенчатой полимеризации. [27]
По существу, условия равновесия реализуются и в реакциях ступенчатой полимеризации ( например, обратимая реакция образования гидроксильных и изоцианатных групп из уретановых), что, однако, возможно только при повышенных температурах. [28]
Применение новых типов смол ( ненасыщенных полиэфиров), получаемых реакцией ступенчатой полимеризации, позволяет формовать крупные изделия сложной конфигурации при малых давлениях без выделения летучих веществ. [29]
Подобные реакции, не сопровождающиеся выделением побочных продуктов, часто называют реакциями ступенчатой полимеризации. Ступенчатый характер образования полимера, позволяющий оборвать процесс на любой стадии и выделить промежуточные продукты, придает ему сходство с реакциями поликонденсации. [30]