Реакция - ступенчатая полимеризация
Cтраница 3
Промышленное производство линейных полиуретанов было налажено после открытия в 1937 г. Байером реакции ступенчатой полимеризации с участием диизоцианатов. [31]
В случае присоединения окиси этилена к спиртам и циклических N-карбоксиангидридов аминокислот к аминам реакция ступенчатой полимеризации идет до тех пор, пока не израсходуются исходные вещества. На величину возникающих макромолекул может влиять концентрация вызывающих реакцию катализаторов. Рост макромолекул продолжается, если вновь добавляется мономер. [32]
Различие между уже описанным процессом поликонденсации и ступенчатой полимеризацией заключается в том, что при реакции ступенчатой полимеризации не выделяются низкомолекулярные компоненты, поэтому нет необходимости удалять выделяющиеся вещества для смещения равновесия в сторону образования полимера. Реакции ступенчатой полимеризации не являются равновесными; образование связи между элементарными звеньями происходит благодаря миграции подвижного атома водорода одного из компонентов к атому азота другого компонента - изоцианата. [33]
Реакция взаимодействия эпоксисоединений со спиртами, кислотами и аминами также является примером реакции присоединения, а в случае применения полифункциональных соединений - реакцией ступенчатой полимеризации в том смысле, как об этом указывалось выше: при синтезе полимера происходит образование связи между звеньями макромолекулы через гетероатом, и эта реакция не сопровождается выделением низкомолекулярных компонентов. [34]
Реакция взаимодействия эпоксисоединений со спиртами, кисло -, тами и аминами также является примером реакции присоединения, а в случае применения полифункциональных соединений - реакцией ступенчатой полимеризации в том смысле, как об этом указывалось выше: при синтезе полимера происходит образование связи между звеньями макромолекулы через гетероатом, и эта реакция не сопровождается выделением низкомолекулярных компонентов. [35]
Из схемы реакции можно видеть, что процесс образования полиуретана не является процессом поликонденсации, так как не сопровождается выделением третьего компонента, например воды, и может быть описан как реакция ступенчатой полимеризации. [36]
Изложенные выше теоретические соображения позволяют сформулировать некоторые выводы о влиянии высокого давления ( порядка сотен и нескольких тысяч атмосфер) на состав продуктов параллельно-последовательных реакций рассмотренного типа, к которым принадлежат и реакции ступенчатой полимеризации. [37]
Различие между уже описанным процессом поликонденсации и ступенчатой полимеризацией заключается в том, что при реакции ступенчатой полимеризации не выделяются низкомолекулярные компоненты, поэтому нет необходимости удалять выделяющиеся вещества для смещения равновесия в сторону образования полимера. Реакции ступенчатой полимеризации не являются равновесными; образование связи между элементарными звеньями происходит благодаря миграции подвижного атома водорода одного из компонентов к атому азота другого компонента - изоцианата. [38]
При ступенчатой полимеризации полимер получают путем ступенчатого присоединения молекул мономера друг к другу, часто с перемещением атома водорода или других атомов от одной молекулы к другой. Реакция ступенчатой полимеризации протекает обычно между полифункциональными соединениями, из которых одно имеет подвижный водород, а другое способно его присоединять. Катализаторами служат вода, соли, кислоты, щелочи. [39]
Скорость таких реакций определяется температурой и концентрацией катализаторов ( обычно кислот и солей), а средняя молекулярная масса получаемого полимера тем выше, чем выше температура и продолжительнее процесс реакции. В реакции ступенчатой полимеризации могут участвовать не только однородные молекулы, но и разнородные. [40]
При ступенчатой полимеризации соединение молекул мономера происходит с миграцией ( перемещением) атомов или атомных группировок. Поэтому реакции ступенчатой полимеризации обычно классифицируют как ионные. [41]
Этот вид полимеризации отличается от цепной полимеризации тем, что процесс протекает путем постепенного ( ступенчатого) присоединения молекул мономера друг к другу за счет перехода подвижного атома водорода ( или группы атомов) от мономера к растущей макроцепи. Поэтому в реакцию ступенчатой полимеризации вступают такие полифункциональные мономеры, которые содержат или подвижный атом водорода, или группу, способную его присоединить. [42]
Число возможных реакций ступенчатой полимеризации не так велико, как в случае поликонденсации. Так, например, не известны реакции ступенчатой полимеризации, при которых образовывались бы кар-боцепные полимеры. Как и в случае поликонденсации, принятая классификация возникающих цепей макромолекул позволяет одновременно рассмотреть различные реакции ступенчатой полимеризации. [43]
 |
Скорости полимеризации винилацетата, ингибированной дурохино-ном. [44] |
Было предположено, что гидрохиноны отдают полимерному радикалу водород гид-роксильной группы и что два стабильных семихинонных радикала диспропорционируют с образованием хинона и гидрохинона. Однако, по-видимому, постоянного порядка эффективности ингибирования для всех реакций ступенчатой полимеризации не существует и на основании других данных можно сделать вывод о том, что во многих случаях не исключена возможность прямого присоединения полимерного радикала к ингибитору. В то же время чрезвычайная активность свободного радикала 2 2-дифенилпикрилгидразила по отношению к реакциям полимеризации стирола, метилметакрилата и винилацетата обусловлена отрывом атома водорода от полимерного радикала и образованием в нем двойной связи. [45]
Страницы: 1 2 3