Реакция - вагнер
Cтраница 3
Реакция протекает быстро, на холоду, причем наблюдается обесцвечивание характерной окраски перманганата. Реакция Вагнера служит качественной пробой на двойную связь. [31]
Как справедливо указывает автор, перегруппировки этого типа происходят не только при отщеплении гидроксила от углерода, соседом которого является богато разветвленный углеродный атом, но и сложноэфирных групп и галогенов. Примером последнего случая реакции Вагнера - Меервейна может служить присоединение хлористого водорода к а-пинену. [32]
Как справедливо указывает автор, перегруппировки этого типа происходят не только при отщеплении гидроксила от углерода, соседом которого является богато разветвленный углеродный атом, по и сложноэфирных групп и галогенов. Примером послед-пего случая реакции Вагнера - Меервейиа может служить ирисоедипепие хлористого водорода к и-шшену. [33]
Уитмор [74] первый пришел к выводу, что перегруппировки некоторых азотсодержащих систем, а именно перегруппировки Гофмана, Лоссеня и Курциу-са, о которых будет сказано ниже, принадлежат к тому же классу процессов, что пинаколиновая перегруппировка и перегруппировка Вагнера - Меер-вейна. Эти перегруппировки, подобно реакции Вагнера - Меервейна, протекают с предварительным образованием в результате гетеролиза обедненного электронами центра с секстетом электронов. Уитмор избегал называть обедненный электронами углерод карбониевьш ионом. Он решительно возражал [75] против теории Меервейна и ионного механизма перегруппировки. [34]
Соединение пятивалентного марганца, реагируя с избытком перманганата, образует манганат MnOJ -, далее восстанавливающийся в двуокись марганца. Циклические олефйны образуют по реакции Вагнера ыс-гликоли. [35]
Окислителем является обычно слабый раствор марганцовокислого калия. Вагнером и носит название реакции Вагнера. [36]
 |
Типы перегруппировок в насыщенных системах. [37] |
Следует учесть, что не всегда перегруппировка насыщенных соединений упоминается под своим названием. Так, перегруппировка Демьянова включена под рубрикой реакции Вагнера - Меервейна. Рассмотрим теперь отдельные наиболее интересные случаи. [38]
С одной стороны, окисление хамелеоном, все-таки не всегда свободно от процессов изомеризации. С другой, - и это обстоятельство является еще более существенным, - реакция Вагнера приводит обыкновенно не к одному какому-либо определенному продукту, а почти всегда к пестрой смеси веществ, и нужно потратить много труда и кропотливой работы, чтобы в них разобраться, в особенности когда, дело идет о кислых продуктах реакции. [39]
В противоположность насыщенным углеводородам, алкены и цик-лоалкены могут быть охарактеризованы с помощью химических реакций. Так, они на холоду обесцвечивают щелочной раствор перманганата калия ( проба Байера, реакция Вагнера) или раствор брома в хлороформе. С тетранитрометаном они образуют окрашенные в желтый цвет комплексы с переносом заряда. [40]
Исследования с циклическими олефинами показали, что реакция Принса, как и следовало ожидать, происходит как чистое транс-присоединение. Общее течение реакции достаточно сложно, так как, помимо вышеупомянутых продуктов реакции, в результате перегруппировок типа реакции Вагнера - Меервейна ( ср. [41]
Реакцию Вагнера часто используют как качественную реакцию на присутствие кратных связей. Ее проводят действием разбавленного водного раствора пермангана-та калия при температуре от 0 до 10 С и при рН раствора около 10, которое достигается добавлением в раствор карбоната натрия. В более кислой среде идут побочные реакции, которые могут привести к разрушению углеродного скелета. Недостатком реакции Вагнера является необходимость работать с большими объемами. [42]
В пробирку наливают 2 мл 2-процентного раствора перманганата калия, добавляют 0 5 мл 10-процентного раствора соды и пропускают этилен. Фиолетовая окраска раствора перманганата калия исчезает, образуется хлопьевидный осадок бурого цвета. Если этилен пропускать долго, осадок может раствориться. При окислении этилена в условиях реакции Вагнера образуется двухатомный спирт - этиленгликоль НО-СН2-СН2-ОН. [43]
Страницы: 1 2 3