Cтраница 3
Ее получают до реакции присоединения брома к кротоаоиий кислоте в Сс14 при 20 С. D коыдо реакции температуру повышают до iU С. [31]
Интермедиат, образующийся в реакции присоединения брома, является ли он бромониевым ионом или карбокатионом, положительно заряжен. Поскольку он образуется на скоростьли-митирующей стадии реакции, следовало бы ожидать, по аналогии с электрофильным замещением ароматических соединений ( см. разд. [32]
Непредельность этого спирта доказывается реакцией присоединения брома по месту двойной связи. [33]
Аналогичная картина наблюдается при реакциях присоединения брома к циклопентадиену, циклогексадиену-1 3 и бутадиену ( в непо-лярных растворителях), а также при реакциях хлористого и бромистого водорода с бутадиеном. Во всех этих случаях реакционные смеси содержат 1 2-аддукт в больших количествах, чем содержится его в равновесных смесях 1 2 - и 1 4-аддуктов. [34]
Так, оказалось, что реакция присоединения брома к I, 2-дибромциклогексену - 1 протекает с очень интересными явлениями. А именно, кроме нормального, обычного, продукта присоединения одной молекулы брома к молекуле 1, 2-дибромцикло-гексана - 1 - 1, 1, 2, 2-тетрабромциклогексана, - образуются ароматические соединения: о-дибромбензол и бромбензол. [35]
Количественное определение альдегида основано на реакции присоединения брома по месту разрыва двойной связи. [36]
В настоящем разделе особое внимание уделено реакции присоединения брома к алкенам. Эта реакция легко выполняется в лабораторных условиях и иллюстрирует ряд важных особенностей реакций присоединения. Отличительные черты реакции бромирования могут быть поняты наилучшим образом при рассмотрении ее механизма. Весьма существенным с точки зрения изучения механизма реакции является тот факт, что присоединение брома ( а также других реагентов, приведенных выше) происходит в темноте и в присутствии ловушек свободных радикалов. Эти данные свидетельствуют против свободнорадикального цепного механизма, аналогичного тому, который осуществляется при галогенировании алканов. Это, однако, ничего не говорит о том, что свободнорадикальные реакции присоединения не могут осуществляться в других условиях. [37]
В настоящем разделе особое внимание уделено реакции присоединения брома к алкенам. Эта реакция легко выполняется в лабораторных условиях и иллюстрирует ряд важных особенностей реакций присоединения. Отличительные черты реакции бромирования могут быть поняты наилучшим образом при рассмотрении ее механизма. Весьма существенным с точки зрения изучения механизма реакции является тот факт, что присоединение брома ( а также других реагентов, приведенных выше) происходит в темноте и в присутствии ловушек свободных радикалов. Эти данные свидетельствуют против свободнорадикального цепного механизма, аналогичного тому, который осуществляется при галогенировании алканов. Это, однако, ничего не говорит о том, что свободнорадикальные реакции присоединения не могут осуществляться в других условиях. Действительно, известны инициируемые светом и ингибируемые ловушками свободных радикалов реакции алкенов с бромом и бромистым водородом, которые будут рассмотрены ниже. [38]
В настоящем разделе особое внимание уделено реакции присоединения брома к алкенам. Эта реакция легко выполняется в лабораторных условиях и иллюстрирует ряд важных особенностей реакций присоединения. Отличительные черты реакции бромирования могут быть поняты наилучшим образом при рассмотрении ее механизма. Весьма существенным с точки зрения изучения механизма реакции является тот факт, что присоединение брома ( а также других реагентов, приведенных выше) происходит в темноте и в присутствии ловушек свободных радикалов. Эти данные свидетельствуют против свободнорадикального цепного механизма, аналогичного тому, который осуществляется при галогенировании алканов. Это, однако, ничего не говорит о том, что свободнорадикалъные реакции присоединения не могут осуществляться в других условиях. [39]
Количественное определение кротонового альдегида основано на реакции присоединения брома. [40]
Дополнительные сведения о переходном состоянии в реакциях присоединения брома получены при изучении реакций холестерина ( схема 34, фрагмент молекулы XXII, R Н) и его производных. [41]
С растворителем, содержащим такой катализатор, реакция присоединения брома заканчивается за несколько секунд, причем нагревание нельзя считать необходимым, а побочные реакции замещения вызывают лишь незначительные погрешности даже при проведении реакции на рассеянном солнечном свету. [42]
В основе метода определения непредельных стеринов лежит реакция присоединения брома по двойным связям в молекуле стеринов. Неприсоединившийся бром реагирует с йодидом калия, а выделившийся свободный йод оттитровывается тиосульфатом натрия. [43]
Дено и Линкольн [56] провели тщательное исследование реакции присоединения брома к циклопропану. Как ни странно, но эти авторы также отмечают, что хлорирование циклопропана в аналогичных условиях ( только при более низкой температуре) приводит лишь к 1 3-дихлорпропану. [44]
Какие продукты образуются из стирола в той же реакции присоединения брома. [45]