Реакция - присоединение - протон
Cтраница 2
 |
Относительная скорость превращения ( Шотн олефинов разной структуры. [16] |
Закономерности основного катализа исследованы менее подробно, но в основном он подчиняется последнему уравнению, если / Сдисс является константой равновесия реакции присоединения протона к основанию ( / С) [ 6, с. Реакция изомеризации обычно подчиняется уравнению первого порядка - как для кислотного, так и для основного катализа, а энергия активации по разным данным колеблется в пределах 40 - 110 кДж / моль. [17]
В основе растворения минералов в кислотах лежит реакция присоединения иона водорода-протона к аниону растворяемого соединения, причем скорость растворения не может зависеть от скорости самой реакции присоединения протона, так как известно, что такие процессы протекают с исключительно большими скоростями. Маловероятно, чтобы и накопление продуктов разложения могло задерживать ход растворения. Поэтому, по мнению некоторых авторов, скорость гетерогенной реакции разложения минералов кислотами зависит от скорости диффузии водород-иона к поверхности минерала, что существенно отличает этот процесс от Других процессов растворения. При разложении кислотами у поверхности минерала сохраняется весьма низкая концентрация водородных ионов, которая возрастает при переходе через диффузионный слой в объем растворителя. [18]
Согласно этой теории кислотой называется химическое соединение, способное в течение реакции отдавать протон; кислота - донор протона. Реакция присоединения протона к другому веществу, участвующему в реакции с кислотой, называется реакцией протонизации. [19]
Как видно, при этом образуется карбанион, в котором неподеленная пара электронов фиксирована на одном атоме углерода. Такой анион будет настолько сильным основанием, что обычно применяемые при конденсации основные катализаторы ( - ОН, - ОС2НГ) не могут конкурировать с ним в реакции присоединения протона, поэтому изображенное выше равновесие практически полностью смещено влево. [20]
Концентрированная серная кислота ( 100 % - ная) при взаимодействии с этиленом дает этилсерную кислоту ( этилводородсульфат), однако при использовании серной кислоты, содержащей прибавленный в нее триоксид серы ( дымящая серная кислота), образуется этионовая кислота. Причины таких различий становятся понятны, если учесть, что в 100 % - ной серной кислоте содержание сульфирующих частиц 5Оз или HSOs так мало, что они не могут конкурировать с реакцией присоединения протона. [21]
Реакции присоединения протона протекают в равновесном режиме и могут быть охарактеризованы константами равновесия. Это предположение обосновано многолетними исследованиями кинетики реакций переноса протона. Реакции присоединения протона к С -, О -, N-кислотам и основаниям протекают в диффузион-но-контролируемом режиме. [22]
Энергия триплетных состояний значительно ниже. Ненасыщенные углеводороды, как и парафины, характеризуются низкой диэлектрической проницаемостью, что не благоприятствует разделению зарядов при облучении. Для них типичны реакции присоединения протонов и катионов [4, 132 - 135], атомов водорода и других радикалов [127, 136 - 139] по кратной связи. Связь С - Н в а-положении к двойной или тройной связи значительно слабее других С - Н - связей [1] вследствие выигрыша энергии из-за делока-лизации неспаренного электрона в образующемся радикале. [23]
Протонное сродство других нейтральных молекул также высоко. По подсчетам Ядимирского, протонное сродство аммиака ЯШз 209 ккал / г-ион, а ЯРНд200 ккал / г-ион. Кондратьев и Соколов нашли ЯМн8 - 211 3 ккал / г-ион. По их же данным, протонное сродство спиртов соответственно равно ЯСНз0н209 ккал / г-ион, ЯС2н50Н216 5 ккал / г-ион, ЯС4н9он226 0 ккал / г-ион. Приведенные величины нельзя назвать строго протонным сродством, так как они представляют не изменение изобарного потенциала, а изменение энтальпии реакции присоединения протона. [24]
Страницы: 1 2