Cтраница 1
Реакции присоединения водорода обратимы. [1]
Реакция присоединения водорода по двойной или тройной углерод-углеродной связи катализируется многими веществами. Начало промышленному применению этого каталитического процесса было положено во Франции работами Сабатье, изучавшего парофазное гидрирование при умеренных давлениях, и в России - Ипатьевым, работавшим по гидрированию жидкостей при высоких давлениях. [2]
Реакция присоединения водорода в присутствии металлических катализаторов в этом смысле имеет существенные преимущества перед обычными реакциями присоединения. Металлический катализатор обладает избирательной способностью по отношению к различным типам молекул и даже к различным частям одной и той же молекулы. Он сортирует их и, следовательно, упорядочивает процесс, заставляя реакции, идущие в отсутствие катализатора одновременно, течь последовательно. А это дает возможность в изучении побега кривых гидрогенизации иметь драгоценный вспомогательный метод исследования процесса гидрогенизации и свойств сопряженных систем. [3]
Реакция присоединения водорода к непредельным соединениям называется гидрированием или гидрогенизацией. [4]
Реакции присоединения водорода, полимеризации и конденсации, сопровождающиеся образованием из двух и более молекул одной молекулы большей молекулярной массы, протекают с выделением тепла. Отрицательный тепловой эффект реакций разложения свидетельствует о том, что им благоприятствуют высокие температуры; глубина экзотермических реакций возрастает с понижением температуры. Таким образом, чем селективнее протекает процесс, тем выше его суммарный тепловой эффект, на который в данном случае не влияют другие реакции, протекающие параллельно и обладающие иногда тепловым эффектом, противоположным по знаку. [5]
Реакция присоединения водорода по двойной связи этилена в присутствии разнообразных металлических катализаторов, из которых наиболее активны никель, плати-тина, родий и палладий, принадлежит к числу наиболее изученных с экспериментальной стороны. Видимо, по этой причине, ученые не могут прийти к единому мнению относительно интимного механизма ее на поверхности катализатора. Нужна ли при этом одновременная активация молекулы водорода и если нужна, то каким образом это происходит. Работают ли все катализирующие поверхности по одному принципу или каждый из металлов выбирает по своему вкусу тот механизм, который ему более подходит. Как всегда в подобных случаях, ученый мир разделяется на несколько групп соответственно числу альтернативных механизмов и начинается затяжная дискуссия. [6]
Реакции присоединения водорода называют реакциями гидрогенизации. [7]
Реакция присоединения водорода в присутствии металлических катализаторов в этом смысле имеет существенные преимущества перед обычными реакциями присоединения. Металлический катализатор обладает избирательной способностью по отношению к различным типам молекул и даже к различным частям одной и той же молекулы. Он сортирует их и, следовательно, упорядочивает процесс, заставляя реакции, идущие в отсутствие катализатора одновременно, течь последовательно. А это дает возможность в изучении побега кривых гидрогенизации иметь драгоценный вспомогательный метод исследования процесса гидрогенизации и свойств сопряженных систем. [8]
Реакция присоединения водорода происходит не только для указанного типа кислот, но и вообще для всего рассматриваемого ряда кислот и их производных, например сложных эфиров ( жиров); присутствие катализаторов ( палладиевой черни или мелко раздробленного никеля) значительно облегчает процесс. Эта реакция применяется в настоящее время в технике для превращения жидких растительных масел, а также рыбьего жира и китовой ворвани, богатых глицериновыми эфирами олеиновой и других ненасыщенных кислот, в твердые кристаллические массы, похожие на сало. При этом жидкие глицериновые эфиры непредельных кислот превращаются в твердые эфиры насыщенных кислот. [9]
Многие реакции присоединения водорода, изотопного обмена, дегидрогенизации, селективного или полного окисления, присоединения окиси углерода и полимеризации углеводородов лучше всего удается объяснить, допустив существование радикалоподобных нейтральных промежуточных образований, связанных с активными центрами катализатора гсмеополярными связями. [10]
Многие реакции присоединения водорода, изотопного обмена, дегидрогенизации, селективного или полного окисления, присоединения окиси углерода и полимеризации углеводородов лучше всего удается объяснить, допустив существование радикалоподобных нейтральных промежуточных образований, связанных с активными центрами катализатора гсмеополярными связями. [11]
Температурными границами реакций присоединения водорода в значительной мере определяются условия процесса гидрогенизации топлива, в технике. В самом деле, как ясно из вышеизложенного, при температурах, близких к 500, процессы присоединения водорода даже при высоких давлениях резко сокращаются, особенно для тяжелых этиленовых углеводородов, появляющихся уже среди начальных продуктов крекинга тяжелых газойлей и нефтяных остатков. [12]
Однако в реакциях присоединения водорода по двойной связи в олефинах рассматриваемые металлы проявляют крайне низкую активность. Так, в [217] указывается, что на металлическом титане при 100 - 400 С в токе водорода гексен-1 не подвергается превращению. [13]
Таким образом, реакция присоединения водорода к этилену с образованием этана должна быть экзотермической; молярная теплота гидрирования этилена равна 31 6 ккал. [14]
Эта реакция аналогична реакции присоединения водорода, с той лишь разницей, что не нуждается в присутствии катализатора. Она протекает мгновенно при комнатной температуре. В качестве растворителя для разбавления брома обычно применяют четырех-хлористый углерод. [15]