Cтраница 1
Схема процесса этинилирования под давлением. [1] |
Реакция присоединения формальдегида экзотермична. Носителем катализатора при получении бутиндиола служит силикагель. [2]
Реакция присоединения формальдегида к карбамиду и синтез смол исследовались главным образом в водных растворах, так как они прежде всего имеют практическое значение. Карбамид хорошо растворяется в растворе формальдегида даже при комнатной температуре и очень быстро при нагревании. После растворения карбамида рН раствора изменяется в незначительной степени, обычно несколько возрастает. [3]
Реакция присоединения формальдегида к бензоину относится к альдольной конденсации, однако в противоположность большинству продуктов альдольной конденсации формальдегид в этом случае легко снова отщепляется, вероятно, под действием соседней третичной гидроксилыюй группы. Действительно, Кузину удалось показать, что промежуточное вещество в щелочном растворе легко регенерирует бензоин, причем формальдегид подвергается дальнейшей конденсации. Реакция соединения двух молекул формальдегида относится к ацилоино-вой конденсации. В отсутствие органических катализаторов реакция проходит значительно медленнее, чем альдольная конденсация. Если же промежуточное вещество расщепляется в щелочном растворе, то формальдегид, по-видимому, реагирует в активированной форме, благодаря чему облегчается ацилоиновая конденсация с образованием гликолевого альдегида. При этом остается нерешенным вопрос о том, действительно ли в момент образования формальдегид находится в течение короткого времени в свободной активной форме или вторая молекула формальдегида непосредственно реагирует с промежуточным веществом. [4]
Схема процесса этинилирования под давлением. [5] |
Реакция присоединения формальдегида экзотермична. Носителем катализатора при получении бутиндиола служит силикагель. [6]
Как реакция присоединения формальдегида, так и конденсация метилольных групп являются реакциями обратимыми, которые в идеальных или приближенных к ним условиях ( малые концентрации, большая продолжительность реакции) протекают вплоть до достижения состояния равновесия. [7]
Первый реактор для получения фепольных смол. [8] |
Суммарная энтальпия реакций присоединения формальдегида к фенолу и последующей конденсации в кислой среде при экви-мольном соотношении реагентов определена экспериментально: по Манголду и Петцолду [6] АЯ0 - 81 1 кДж / моль, по Джонсу [7] - АЯ0 82 3 кДж / моль. При этом как количество тепла, выделяющееся в единицу времени, так и развивающаяся при этом температура, зависят от условий проведения реакции н мольного соотношения реагентов. [9]
Основными продуктами реакции присоединения формальдегида к ( 3-олефинам ( 23, 24, 27, 28) являются соответственно диоксаны ( 25a b; 26a b; 29; 30) как при микроволновом, так и при термическом нагреве. [10]
Так, в промышленном масштабе была осуществлена реакция присоединения формальдегида к ацетилену с получением 1 4-бутиндиола. [11]
Константа равновесия - 102 в зависимости от температуры. [12] |
В отличие от реакций образования монометилолмочевины, которая является реакцией присоединения формальдегида к мочевине, реакция конденсации проходит с отщеплением воды. [13]
Хотя четырехчленные лактоны из со-оксикислот не получаются, они легко доступны благодаря реакции присоединения формальдегида к ке-тенам. Пропиолактон [448] термически полимеризуется, но довольно медленно, а каталитически - с FeCl3, SiCl4, серной кислотой или едким натром - энергично. В качестве концевых групп, с одной стороны, были карбоксильные, с другой, - гидроксильные и винильные группы. Вполне возможно, что и здесь мы имеем дело со ступенчатой полимеризацией; не исключена также и истинная полимеризация цепного характера. [14]
Образование форполимера происходит в результате протекающих при 60 - 100 С параллельно с реакцией присоединения формальдегида реакций метилолфенолов: аутоконденсации и конденсации либо с фенолом, либо с метилфенолом. При температуре ниже 60 С и при высоком значении рН среды конденсация протекает с незначительной скоростью. [15]