Cтраница 1
Реакция присоединения галоидов идет настолько легко, что может служить качественной пробой на двойную связь. Для этого раствор брома в воде ( бромная вода), имеющий красно-оранжевый цвет, взбалтывается с испытуемым веществом. При наличии двойной связи окраска исчезает. Интересно отметить, что в зависимости от условий, в которых протекает реакция, наряду с продуктами присоединения галоида к олефинам могут образоваться и продукты замещения. Русские химики Шешуков и Кондаков показали, что здесь играет существенную роль температура. Для гомологов этилена можно найти температуру, выше которой идет главным образом замещение водорода на галоид, а не присоединение по двойной связи. [1]
Реакция присоединения галоидов по двойной связи может сопровождаться реакциями замещения, что особенно заметно при хлорировании и фторировании. [2]
Реакция присоединения галоидов чс ацетиленовым соединениям протекает в две стадии: в первой стадии образуется смесь цис и транс-дигалаидопр оизводных, во второй-тетрагалаидогароизводные. [3]
Реакцию присоединения галоида, которая совершенно не идет в темноте или идет с очень малым выходом, иногда удается проводить под влиянием солнечного света или света кварцевой лампы. [4]
Реакцию присоединения галоидов ж жидким и твердым олефинам проводят в растворе сероуглерода, четыреххлориетого углерода, хлороформа, эфира или ледяной уксусной кислоты. Присоединение хлора чаще всего проводят в растворе четыреххлориетого углерода. Дозирование брома не представляет трудностей, дозирование хлора в лабораторных условиях немного труднее и заключается в измерении скорости пропускания хлора или в контроле прироста массы реакционной смеси. [5]
Реакцию присоединения галоида, которая совершенно не идет в темноте или идет с очень малым выходом, иногда удается проводить под влиянием солнечного света или света кварцевой лампы. [6]
Помимо реакций присоединения галоидов наиболее употребительными реакциями, служащими для доказательства присутствия тройной связи, являются реакции присоединения водорода, галоидоводородов, спирта, диазо-метана или диазоуксусного эфира и диазобензолимида. [7]
Рассмотренные выше реакции присоединения галоидов, галоидоводоро-дов и солей тяжелых металлов к ненасыщенным соединениям начинаются атакой молекулы непредельного соединения катионом и поэтому относятся к реакциям электрсфилыюго присоединения. Наличие по соседству с двойной связью электродонорных групп облегчает реакции электрофильного присоединения; электроноакцепторные группы, напротив, затрудняют такие реакции ( стр. [8]
Рассмотренные выше реакции присоединения галоидов, галоидо-водородов и солей тяжелых металлов к ненасыщенным соединениям начинаются атакой молекулы непредельного соединения катионом и поэтому относятся к реакциям электрофильного присоединения. Наличие по соседству с двойной связью электронодонорных групп облегчает реакции электрофильного присоединения; электроноакцепторные группы, напротив, затрудняют такие реакции ( стр. Можно ожидать, что наличие по соседству с двойной связью сильных электроноакцеп-торных групп может настолько уменьшить электронную плотность двойной углерод-углеродной связи, а следовательно, затруднить реакции электрофильного присоединения, что появится вероятность одновременного или даже преимущественного протекания реакций нуклео-фильного присоединения, начинающихся атакой молекулы непредельного соединения анионом. [9]
В технике реакция присоединения галоидов применяется для получения галоидопроизводных углеводородов. [10]
Стереохимическое исследование еетеролитических реакций присоединения галоидов к двойным этиленовым связям показало, что формулирование катионного промежуточного продукта с целым положительным зарядом у атома углерода является слишком простым изображением явления. [11]
Рассмотрим сначала реакцию присоединения галоидов к мс-тиракс-изомерам, например к малеиновой и фумаровой кислотам, о которой сказано выше. Применение этой теории к данному случаю приводит к следующему. Реакция протекает в две стадии. Сначала положительный ион галоида фиксируется у одного из атомов углерода двойной связи, причем образуется карбонатной. [12]
Как известно, реакция присоединения галоидов по двойной связк-реакция электрофильная. [13]
Аналитическое значение имеет реакция присоединения галоидов к олефннам. При комнатной температуре реакция присоединения селективно проходит лишь в случае иода; бром и хлор не только присоединяются, но и замещают атомы водорода. [14]
Во-первых, скорость реакции присоединения галоидов к различным непредельным углеводородам различна и зависит от условий галоидирования. Следовательно, всегда возможно получение заниженных результатов за счет неполноты реакции. [15]