Cтраница 2
С другой стороны, реакция присоединения галоида к олефинам сильно экзотермична. [16]
Реакция присоединения родана сильно отличается от реакции присоединения галоидов в первую очередь по своей избирательной способности. [17]
Здесь удобно разобрать также стереохимическое течение реакций присоединения галоида по двойной связи олефинов. [18]
В настоящее время показано, что подавляющее большинство реакций присоединения галоидов по двойной углерод-углеродной связи идет по транс-схеме. [19]
При взаимодействии натурального каучука с галоидами наряду с реакциями присоединения галоида по месту двойной связи происходит и замещение водорода. [20]
Наиболее распространенные методы определения общей непредельности углеводородных смесей основаны на реакциях присоединения галоидов. Учитывая количество вошедших в реакцию брома или йода, определяют бромные или йодные числа. [21]
В свою очередь, галоидирование в боковую цепь идет значительно быстрее, чем реакция присоединения галоида к ароматическому кольцу. Таким образом, различия в скоростях и условиях проведения реакций позволяют осуществлять галоидирование однозначно в избранном направлении. [22]
Погансен сообщает, что в некоторых случаях он наблюдал превалирование реакций замещения над реакциями присоединения галоидов. Исследования его над разными фракциями пенсильванской и кентукнйской нефтей показали, что получаемые числа вообще растут с температурами кипения фракций и с их молекулярным весом. Никаких правильных соотношений, исходя из молекулярных ъесов иода и брома, ему найти не удалось, хотя теоретически их следовало бы ожидать. Исследования йодных чисел, отчасти и бромных, показывают их зависимость даже от величины навески: получаемые числа тем выше, чем больше пат. Утц ( 219) показал также зависимость йодных чисел от количества избыточного иода; еще более подробные указания находим также у Каван ( 220) п Миокина ( 532), тоже определившего, что и время взаимодействия растворов и избыток реактива существенно влияют на результат. Здесь есть какая-то зависимость, но не линейна-я. Мисвин считает, что поглощение галоида может быть полным через 12 час. [23]
Уотерс ( Waters, 1946) предположил, что свободные атомы галоида ( например, в реакциях присоединения галоидов и галоидо-водородов) по своему характеру электрофильны и поэтому атакуют место наивысшей электронной плотности. Иногда проводится распространение этой теории на все свободные радикалы. [24]
Не исключена возможность, что некоторые катализаторы ( такова повидимому медь), не активируя или слабо активируя реакцию присоединения галоида, протекающую с небольшой скоростью сама по себе, энергично влияют на отщепление галоидного водорода. [25]
Так, обесцвечивание бромной воды является качественной реакцией на двойную связь. Реакцией присоединения галоида пользуются и для количественного определения степени ненасыщенности. Для этого используют раствор брома в четыреххлористом углероде или хлороформе, растворы смешанных галоидных соединений - хлористого иода, хлористого брома. [26]
Отсюда следует полагать, что многие реакции углеводородов, для которых доказан цепной механизм, включают образованней превращения свободных углеводородных и иных радикалов. К числу этих реакций относятся: пирогенетический распад и, невидимому, другие виды перестройки углеводородов ( изомеризация), полимеризация алкенов, реакции присоединения галоидов и замены водорода галоидом, а также взаимодействие с молекулярным кислородом - медленное окисление и горение углеводородов. [27]
Определение йодного числа по способу Гюбля является хотя и наиболее длительным, но в то же время и наиболлее точным, поэтому в практике лабораторий многих стран этот способ широко распространен. Реактивами здесь служат раствор йода и сулемы в этиловом спирте. Прибавление сулемы необходимо для получения сходящихся результатов, так как она облегчает и ускоряет присоединение галоида молекулами нефтепродукта и способствует тем самым доведению реакции присоединения галоида до конца. [28]