Cтраница 1
Реакции сопряженного присоединения являются особенно ценными, поскольку позволяют получать производные уксусной кислоты, содержащие третичный радикал. [1]
Ряд реакций сопряженного присоединения обсуждался в разд. В данном разделе мы рассмотрим еще примеры сопряженного присоединения, поскольку первоначально реакция Михаэля являлась катализируемым основанием присоединением вещества, содержащего активную метиленовую группу, к а ( 3-ненасыщенным эфирам и другим активированным ненасыщенным молекулам. [2]
В реакцию сопряженного присоединения вступают также и некоторые а р-непредельные нитросоединения. [3]
Наряду с реакцией сопряженного присоединения, протекает анионная теломе-ризация олефинов с нитродиоксанами, что ведет, в свою очередь, к снижению выходов целевых продуктов. [4]
Опубликован обзор [1] реакций сопряженного присоединения медьорганических соединений. [5]
Для ряда галогенфосфинов описаны реакции сопряженного присоединения. [6]
Реакции такого типа называются реакциями сопряженного присоединения. [7]
В то же время известны реакции сопряженного присоединения с другими электрофильными реагентами. [8]
Установлено [21], что скорость реакции сопряженного присоединения существенно зависит от природы противоиона. Реакции калиевых и натриевых солей идут с большей скоростью, чем литиевых. [9]
В случае несимметричных алкенов в реакциях сопряженного присоединения галоген всегда присоединяется к атому углерода, содержащему наибольшее количество атомов водорода, а нуклеофильный агент - к углероду с меньшим числом атомов водорода. Изомерный продукт с иным расположением присоединяющихся групп не образуется. Поэтому нуклеофильной атаке растворителем подвергается атом углерода С ( 2) галогенонневого иона, несмотря на то, что он более замещен и стерически менее доступен. [10]
Присоединение солей ртути к алкенам представляет собой наиболее яркий пример реакции сопряженного присоединения к двойной связи, где роль внешнего нуклеофилъного агента выполняет растворитель. Стереохимия двойного процесса оксимеркурирования - демеркурирования зависит от стерео химического результата каждой отдельной стадии. [11]
Как и другие карбанионы, енолят-ион ацетоуксусного эфира может вступать в реакцию сопряженного присоединения к а ( 3-ненасыщенным карбонильным соединениям. [12]
Приведенные ниже примеры показывают, насколько широкий круг нуклеофилов может участвовать в реакциях сопряженного присоединения к кетонам, кислотам, эфирам и амидам. [13]
Можно ожидать, что кислоты и некоторые их производные будут также вступать в реакцию сопряженного присоединения с различными нуклео-филами. И действительно, подобные реакции часто характерны для кислот, сложных эфиров и амидов. Однако самые реакционноспособные из веществ этого типа - хлорангидриды и ангидриды - обычно при реакции с этими реагентами дают продукты нуклеофильного замещения, а не нуклеофильного присоединения; в определенных условиях даже сложные эфиры и амиды могут реагировать аналогичным образом. Так, гидролиз а р-непредель-ного сложного эфира может затрагивать как эфирную группу, так и двойную ( или тройную) связь, а возможно, и обе группы одновременно. Точно так же при реакции с аммиаком или его производным сложный эфир может дать либо амид ( путем реакции по сложноэфирной группе), либо р-амино-эфир. [14]
Реакции присоединения, протекающие подобно взаимодействию хлора и воды с олефинами, называются реакциями сопряженного присоединения и все шире используются в химии. [15]