Реакция - каталитическое разложение
Cтраница 3
 |
Влияние начальной концентрации т / е / й-бутилгидропере-киси на скорость ее ингиб. ирован-ного разложения при 70 С в присутствии 2 5 10 моль / л ацетата кобальта. [31] |
ЭПР ( практически до фона прибора); при этом присутствие ингибитора не влияет на спектры поглощения ацетата кобальта. Реакция каталитического разложения гидроперекиси сопровождается выделением кислорода. В присутствии ингибитора в стадии торможения выделения газа не происходит. Все это является убедительным подтверждением справедливости высказанных выше положений. [32]
Исследованы реакции каталитического разложения закиси азота и образования двуокиси углерода при окислении окиси углерода. При низких температурах изменения происходят на поверхности окиси магния и активность катализатора зависит от наличия специфических центров на поверхности. При 800 достигается максимум каталитической активности, гигроскопичности и сорбционной способности и отмечается резкое увеличение кажущейся теплоты активации при разложении закиси азота. При 920 первоначально неоднородный реакционный слой превращается в кристалл шпинели. В этом температурном интервале рентгенограмма указывает на изменение интенсивности линии, соответствующее образованию шпинели. С повышением температуры интенсивность линий увеличивается до интенсивности шпинели соответственно степени достройки решетки. [33]
Ряд предварительных опытов по катализу реакции 2Н2 -) - 02, а также опытов, проведенных аспиранткой А. Я. Павлушиной по катализу реакции 2S02 - f - 02, показали, что электролитически покрытые гладкой платиной по золоту платиновые пластинки близки по каталитическим свойствам с пластинками, покрытыми платиновой чернью. То же самое явление было обнаружено и для реакции каталитического разложения перекиси водорода. Последняя реакция была нами подробно изучена, и настоящая статья посвящена полученным нами при этом результатам. [34]
По данным Гильберта, гидроксильные ионы оказывают на реакцию между гидразином и кислородом практически такое же влияние, какое они оказывают на реакцию каталитического разложения перекиси водорода коллоидной платиной - Гильберт установил, что трудно решить в общем виде вопрос о том, какая именно часть окисляющегося гидразина превращается в перекись, поскольку максимальной скорости окисления гидразина соответствует образование минимального количества пероксида. Кроме того, он высказал предположение о том, что количество присутствующего пероксида зависит от двух реакций - реакции образования и реакции разложения. В настоящее время можно считать, что количество присутствующей перекиси водорода зависит также от третьего фактора, который обусловлен реакцией между самой перекисью водорода и гидразином. [35]
Уже при предварительном рассмотрении механизма реакции кажется логичным предположить, что промежуточными продуктами являются альдегиды и альдоли. Было найдено, что альдегиды подвергаются конденсации того же типа, что и спирты, с выходом кетонов, значительно превышающим выход кетонов при синтезе их из соответствующих спиртов. Очень высокие выходы кетонов были получены непосредственно в результате реакции каталитического разложения альдолей масляного и энантового альдегидов. Степень превращения в кетоны падала в последовательности: альдоль альдегид спирт. [36]
Уже при предварительном рассмотрении механизма реакции кажется логичным предположить, что промежуточными продуктами являются альдегиды и альдоли. Было найдено, что альдегиды подвергаются конденсации того же типа, что и спирты, с выходом кетонов, значительно превышающим выход кетонов при синтезе их из соответствующих спиртов. Очень высокие выходы кетонов были получены непосредственно в результате реакции каталитического разложения альдолей масляного и Э нантового альдегидов. Степень превращения в кетоны падала в последовательности: альдоль альдегид спирт. [37]
Повышение температуры тренировки Y2O3 и предварительная активация водородом при небольших заполнениях поверхности катализатора муравьиной кислотой ( до 10 %, табл. 4) также увеличивают дегидратирующую способность. Наоборот, адсорбция кислорода, особенно при низких температурах, увеличивает процент двуокиси углерода. Это давало возможность предположить, что разложение муравьиной кислоты в адсорбированном слое связано с разрушением формиатов иттрия. Сравнение полученных результатов показывает, что образование формиат-ионов на поверхности окисла - важная стадия реакции каталитического разложения муравьиной кислоты. [38]
В 1929 г. избран членом-корреспондентом АН СССР, а в 1934 г. почетным академиком. Особенно известны исследования Н. М. Кижнера в области изомеризации циклов, а также исследования аминов и гидразинов, в частности носящая его имя реакция каталитического разложения алкилиденгидразинов, позволяющая легко переходить от карбонильных соединений к углеводородам. [39]
Страницы: 1 2 3