Реакция - разрыв - связь
Cтраница 2
 |
Распределение элементов на группы в зависимости от типа связи, наиболее. [16] |
Энергии связей, приведенные в табл. 2, относятся к первому типу реакций разрыва связи. Однако второй тип разрыва связей среди элементоорга-нических соединений встречается гораздо чаще. [17]
В первом случае в системе накапливаются водородные радикалы, которые особенно активны в реакциях разрыва связи С - С ( во втором случае, кроме водородных, образуются также ме-тильные радикалы. [18]
В ранних исследованиях фотолиза CH3NHNHCH3 [115] и ( CH3) 2NNH2 [116] отдано предпочтение реакции разрыва связи N - Н как первичному акту, хотя неопровержимых доказательств этого все же нет. [19]
Опыты по каталитическому крекингу алканов показали, что одной из важнейших функций катализатора является ускорение реакции разрыва связи С - С, причем катализатор действует в известной мере селективно, ускоряя разрыв только определенных связей. Первые и вторые связи на концах нормальных углеводородных цепей являются относительно инертными по отношению к действию катализатора. Экспериментально повышенная прочность этих связей доказывается тем, что в продуктах каталитического крекинга алканов обнаруживаются лишь малые количества метана и этана. [20]
В присутствии алюмокобальтмолибденового ( А1 - Со - - Мо) катализатора с большой скоростью протекают реакции разрыва связей С-S, С-N и С-О и насыщения непредельных углеводородов. Гидрокрекинга связей С - - С и гидрирования аренов практически не наблюдается. Со-Mo - катализаторы весьма стойки к отравлению различными ядами. Значительное отложение металлов ( Fe, Cu, Ni, Cr, V, As, Pb) мало сказывается на активности катализатора, но затрудняет его регенерацию. [21]
С С ( ДЯ около 22 ккал, если разрывается только одна связь), причем все эти реакции разрыва связей крайне эндотермичны и не могут сочетаться с другими стадиями; такое сочетание может возникать лишь через цепные реакции, которые будут давать в конечном итоге не элементы, а такие продукты, как дифенил и водород; действительно, эти продукты всегда возникают при пиролизе бензола. [22]
Кобальтмолибденовый катализатор на окиси алюминия широко применяется в промышленных процессах гидроочистки, так как он обладает высокой активностью в реакциях разрыва связей углерод - сера и высокой термической стойкостью, вследствие чего имеет весьма большой срок службы. Кроме того, этот катализатор имеет вполне приемлемую активность в реакциях насыщения алкеновых двойных связей, разрыва связей углерод - азот и углерод - кислород. Вместе с тем он весьма малоактивен в нежелательных реакциях разрыва связей углерод - углерод, так что образуются крайне незначительные количества низкокипящих компонентов; при обычных условиях гидроочистки его активность в реакциях типа полимеризации или конденсации низка. Поэтому после того, как начальная чрезмерно высокая активность катализатора будет снижена операцией сульфидирования, коксо-образование при процессах приближается к нулю. Важным преимуществом этого универсального катализатора является практически полная нечувствительность его к потенциальным каталитическим ядам. [23]
Приведенные в этом разделе данные однозначно свидетельствуют о том, что, в соответствии с теорией переходного состояния, образование активированного комплекса в реакциях гомо-литического разрыва связей сопровождается некоторым увеличением объема, приводящим к незначительному уменьшению констант скорости этих реакций при повышении давления. [24]
Результаты, полученные по реакции атомарного кислорода с пропаном, также заставили нас придти к выводу, что основной реакцией при окислении пропана является реакция разрыва связи С-С атомом кислорода. [25]
При сравнении прочности связей С-С и С - Н можно повидимому лритти к выводу, что разложение углеводородов в основном осуществляется через разрыв связи С-С; реакция разрыва связи С - Н должна протекать в совершенно незначительной степени по сравнению с первой реакцией. [26]
Таким образом, в случае нитросоединений, пожалуй, впервые в рамках одного механизма обнаружены все факторы, которые, согласно теории, могут влиять на величину предэкспоненциального множителя в реакциях разрыва связи в многоатомных молекулах. [27]
Наиболее важные реакции гетероатомных соединений можно грубо разделить на следующие группы; гидролитическая деструкция, термическое разложение и перегруппировка, нукле-офильное замещение галогенпроизводных, замещение по типу реакций Фриделя - Крафтса, реакции разрыва связей скелета и другие процессы, например восстановление, металлирование, образование аддуктов и радиационно-химические реакции. В следующих разделах эти реакции будут рассмотрены в указанном порядке, причем различные гетероатомные системы будут обсуждаться в порядке увеличения ионного характера их скелетных связей. Рассматриваемые здесь реакции представляют интерес не только с синтетической точки зрения, но также и вследствие того, что реакции разложения в значительной степени определяют технологическую ценность той или иной системы. Гидролитическая и термическая стабильность, в частности, определяют, из каких структур может быть построена молекула гетероатомных полимеров. [28]
Кроме того, четыре продукта ( 4) - ( 7) всегда образуются в одинаковом соотношении, что указывает на селективность этого промежуточного продукта к реакции присоединения по Дильсу - Альдеру и к реакции разрыва связи углерод-водород. [29]
Нагревание до 400 - 600 С сообщает молекулам парафинов достаточно энергии для того, чтобы произошел гемолитический разрыв углерод-углеродных связей. Реакции разрыва связей С - Н требуют затраты большей энергии и, поэтому, менее вероятны. [30]
Страницы: 1 2 3 4