Реакция - разрыв - связь
Cтраница 3
Нагревание до 400 - 600 С сообщает молекулам парафинов достаточно энергии для того, чтобы прбизошел гемолитический разрыв углерод-углеродных связей. Реакции разрыва связей С - Н требуют затраты большей энергии и, поэтому, менее вероятны. [31]
АКМ катализатор обладает весьма высокой избирательностью. Реакции разрыва связей С-С или насыщения ароматических колец в его присутствии практически не протекают. [32]
Промышленный алюмокобальтмолибденовый катализатор обладает весьма высокой избирательностью. Реакций разрыва связей С-С или насыщения ароматических колец в его присутствии практически не протекают. Он обладает высокой активностью в реакциях разрыва связей С-S и высокой термической стойкостью, вследствие чего имеет длительный срок службы. Важным преимуществом данного катализатора является стойкость к потенциальным каталитическим ядам. [33]
При исследовании термического разложения алифатических нитросоединений и нитроаминов получены характеристики трех мономолекулярных процессов: диссоциации связи С - NO2, элиминирования HNOZ из нитросоединений и разрыва связи N - N02 в нитроаминах. Изучение реакции разрыва связи С - N02 позволяет кинетическим методом определить энергию диссоциации D ( С-IV), которая лежит в пределах 35 - 55 ккал моль, и термохимически оценить теплоты образования нитро-алкильных радикалов. Величина предэкспоненциального множителя k0 меняется от 10 Б до 10 сек-1. Здесь проявляются все факторы, которые, согласно теории, могут влиять на величину k0: понижение частот маятниковых колебаний, освобождение заторможенного внутреннего вращения вокруг связи С - NO2, понижение частот крутильных колебаний соседних с реакционным центром алкильных групп в активированном комплексе. [34]
Примем, что каждое из элементарных событий реакций переноса и разрыва водородных связей вносит в среднем сравнимый по порядку величины вклад в поляризацию жидкости при наложении внешнего электрического поля. С-связей приходится одна реакция разрыва связи. [35]
Промышленные катализаторы обладают весьма высокой избирательностью. В присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора реакции разрыва связей С-С или насыщения ароматических колец практически не протекают. Однако этот катализатор высокоактивен в реакциях разрыва связей С-S и обладает высокой термической стойкостью. Он достаточно активен в реакциях насыщения непредельных соединений, разрыва связей С-N С-О и практически пригоден для гидроочистки любых нефтяных фракций. [36]
 |
Влияние учета энергия электронной корреляции на вычисленные значении частот колебаний со, ( см 1. [37] |
Учет энергии электронной корреляции при теоретическом анализе химических реакций становится совершенно необходимым, когда в ходе реакций происходит разрушение электронных пар связей исходных структур. Прежде всего это относится к реакциям разрыва связей, так как расчет в рамках приближения Хартри-Фока может приводить к неправильным диссоциированным состояниям. [38]
Сравнивая различные свойства кинетических моделей, Ген-дерсон и др. [76] нашли, что теории разрыва связей ( Тобольского-Эйринга, Журкова-Буше) обеспечивают лучшее совпадение с данными разрушения для наполненного полибутадиена и наполненного и ненаполненного ПВХ по сравнению с гипотезой лабильности этих связей. Однако основные неясности связаны с реакцией разрыва связей и температурной зависимостью р и у. [39]
После того как субстрат связан, он подвергается атаке определенных групп фермента. Во многих ферментах, предназначенных для реакций разрыва связей, для этою используются такие металлы, как Zn, Mg, Mn или Fe. Иногда одна часть субстрата координируется к металлу, в других случаях атом металла оттягивает электроны от субстрата и ослабляет связь. Оба варианта иллюстрируются каталитическим действием трипсина, которое обсуждается в следующем разделе. [40]
 |
Изменение энергии при разрыве связей С - Н и С-D. [41] |
Так как Ev прямо пропорционально Vl / от, отсюда следует, что энергия нулевой точки для связи С - Н больше, чем для связи С-D, и, следовательно, как видно из рис. 60, энергия активации разрыва связи С - Н меньше, чем энергия активации разрыва связи С-D. Отсюда можно вычислить, что скорость реакции разрыва связи С - Н больше ( в 5 - 8 раз), чем скорость реакции разрыва связи С-D, и значительно больше ( в 20 - 30 раз) скорости разрыва связи С - Т той же молекулы. [42]
Пределы, в которых работает та или иная классификация, можно установить, варьируя атомы и группы, присоединяемые к тем атомам, по которым строится основная схема. Протекание реакций перегруппировки ограничивается конкуренцией с реакциями разрыва связи. Если в исходной молекуле имеются непрочные связи, то предсказываемая одной из схем перегруппировка может и не произойти. [43]
Были развиты теоретические положения, в которых учитывалось протекание одновременных реакций разрыва связи цепи и сшивания. [44]
Во всех рассмотренных выше работах для энергии активации приводятся значения в пределах 60 - 70 ккал / моль. Нельзя, однако, считать, что найденные значения определяются реакцией разрыва связи С-С макромолекулы, состоящей из метиленовых групп. Как и во всех ценных реак циях, полная энергия активации является сложной величиной, в которую входят энергии активации реакций инициирования, роста и обрыва цени. [45]
Страницы: 1 2 3 4