Cтраница 1
Реакция расщепления связи Si-С в тетраорганилсиланах щелочными металлами мало пригодна для препаративных целей. В ряде случаев связь Si-С вообще не удается расщепить щелочным металлом. [1]
Реакции расщепления связи S-S под действием электрофильных агентов встречаются очень часто, и область их применения велика. Так, при взаимодействии дисульфидов с хлором или бромом в водных средах образуются хлор - и бромсульфокислоты. Если же реакцию проводить в неполярных растворителях, то получаются производные - S - С1 или - S - Вг. Взаимодействие галогенов с полисульфидами подробно изучено Паркером и Хара-шем [123], которые установили, что реакция идет как электро-фильное замещение галогеном по атому серы. Сицтез сульфенилгалогенидов - S - X из 2 4-динитрофенилдисульфида и хлора или брома [171] осуществляется при длительном нагревании ( 120 - 130 С) в отсутствие катализатора. В присутствии кислородсодержащих соединений [ Н2О, ( QHebO, CeHsOH ] эта реакция не идет. [2]
Реакция расщепления связи Si - Н в случае пента - и тетраметил-дисилилметана и тетраэтилдисилилметана протекает в мягких условиях при комнатной температуре и лишь под конец требует кратковременного нагревания. Сразу же после приливания кремнийуглеводррода к спиртовой щелочи начинается равномерное выделение водорода, указывающее на протекание реакции расщепления. [3]
Вклад реакции расщепления связей С - Н с образованием атомарного водорода обычно ничтожен. [4]
В случае пентаэтилдисилилметана реакция расщепления связи Si-II спиртовой щелочью при комнатной температуре почти не идет, и заметное выделение водорода начинается лишь при нагревании. К 10 г едкого кали и 100 мл 90 % - ного этилового спирта добавляли 25 г пентаэтилдисилилметана. При нагревании реакционной смеси до температуры кипения началось выделение водорода, продолжавшееся 10 час. [5]
Ко второму типу относятся реакции расщепления двойнрй связи азотсодержащими реагентами - аминами, гидразинами и семикарбазидом. [6]
Из всех рассмотренных выше реакций расщепления связи Si - О с целью получения фторсиланов наиболее удобными, на наш взгляд, являются реакции, протекающие под действием SbF3, HF и эфирата трехфтористого бора. [7]
Возможно, что некоторые из этих реакций расщепления связи углерод-металл представляют собой гемолитическое замещение тиильными радикалами у атомов металлов как стадию роста цепи в свободнорадикальном цепном механизме. Реакции родана с цинк-и кадмийорганическими соединениями, приводящие к образованию тиоцианатов [ 104, 105, также требуют дальнейшего изучения. [8]
Возможно, что некоторые из этих реакций расщепления связи углерод - металл представляют собой гемолитическое замещение тиильными радикалами у атомов металлов как стадию роста цепи в свободнорадикальном цепном механизме. Реакции родана с цинк-и кадмийорганичеекими соединениями, приводящие к образованию тиоцианатов [104, 105], также требуют дальнейшего изучения. [9]
При хлорировании указанных соединений для уменьшения реакции расщепления связи Si - Сар л рекомендуется реакцию хлорирования проводить в растворителях, например в четыреххло-ристом углероде. Это указывает, что трихлорсилильная и трифтор-силильная группы ориентируют замещение в мета-положение. [10]
Таким образом, впервые изучены и показаны реакции расщепления связи между углеродными атомами нескольких гетероциклических ядер. [11]
До последнего времени в большинстве работ предполагалось, что реакции расщепления связей Si - О протекают с промежуточным образованием свободных ионов. [12]
При действии нуклеофильных и электрофильных реагентов на галоидал-килхлорсиланы могут иметь место не только реакции расщепления связи Si - С, но также реакции отщепления галоидоводородов ( дегидрогалоиди-рования), приводящие к образованию галоидсиланов с алкенильными радикалами. Отщепление галоидоводорода из галоидалкилсиланов может производиться либо при помощи неорганических и органических оснований ( хотя первые применимы мало из-за преимущественного расщепления связи Si - - С), либо термическим путем. Строение исходного галоидалкилсилана и природа дегидрогалоидирующего агента имеют большое значение в определении скорости и направления реакции дегидрогалоидирования. [13]
С этими реакциями отчасти конкурируют, но в общем происходят при еще более высокой температуре ( 220 - 230) реакции расщепления связи С-С, чаще всего посредине молекулы. Так, из сорбита в определенных условиях образуются глицерин и пропиленгликоль. [14]
С этими реакциями отчасти конкурируют, но в общем происходят при еще более высокой температуре ( 220 - 230), реакции расщепления связи С-С, чаще всего посредине молекулы. Так, из сорбита в определенных условиях образуются глицерин и пропилекгликоль. [15]