Cтраница 2
Исследовано взаимодействие реакций ряда линейных и циклических силазанов и силаз-оксанов с дифешшсиландиолами и диметилсилоксандволами с различным числом звеньев - ( Me2SiO) - и установлена общность закономерностей реакций расщепления силазановой связи гидроксилсодержащими соединениями. [16]
На примере щелочного расщепления связи Si - Н в пентаметил-и пек-таэтилдисилилметане уже видно, что с ростом органического радикала для этого требуются более жесткие условия. Реакции расщепления связи Si - Н в пентапропил - и пентабутилдисилилметане не доходят до конца даже при длительном кипячении реакционной смеси. [17]
Ввиду того что, как известно, радикальное присоединение идет по цепному механизму чрезвычайно легко [144], то реакция серы с дифенилэтаном ( стр. В целом все эти реакции расщепления связи S - S под действием аминов идут по ионному механизму, а легкость расщепления связи зависит от типа амина. [18]
Наряду с этими продуктами в результате множества ионных и радикальных последовательных реакций образуются кетоны, кислоты и другие продукты окисления. Число их еще более возрастает в результате реакций расщепления связей С - С ( см. разд. Поэтому окисление предельных углеводородов не может служить методом препаративного получения определенных соединений. [19]
Таким образом, в случае хлординитрофенилата самого пиридина, вследствие значительной скорости реакции размыкания кольцевых связей, образуется почти исключительно соль дианила. У хлординитрофенилатов замещенных пиридинов, благодаря стабилизации кольцевых С - N-связей электроположительными заместителями, реакция расщепления подавляется и на первый план выступает реакция расщепления внекольцевой связи. [20]
В результате наряду с H S образуются соответствующие насыщенные или ароматические углеводороды. При этом, как правило, из одного моля исходного сернистого соединения образуется один моль углеводородного продукта / 4 52 74 ] Сопутствующие гидрогенолизу реакции расщепления связей С-С с последующим их насыщением необходимо отнести к стадии гидрокрекинга, но при их наличии расход водорода может существенно возрасти. [21]
В предлагаемой вниманию читателя книге авторы попытались тщательно и критически обобщить все накопившиеся в мировой литературе данные, тем или иным образом касающиеся основных аспектов проблемы силоксановой связи. В монографии по возможности исчерпывающе рассмотрены природа, физические и химические свойства связи Si-О и ее способность к комплексо-образованию. Реакции расщепления связи Si-О в неорганических соединениях кремния рассмотрены менее подробно, что обусловлено как ограниченным объемом книги, так и профессиональными интересами самих авторов - специалистов в области кремнийор-ганической химии. В монографии не освещаются многочисленные реакции расщепления силоксановой связи в группировках Si-О - М ( М - металл, металлоид), так как библиография по этому вопросу настолько обширна, что его обсуждение могло бы стать предметом отдельной книги. [22]
Препараты ЛМР считают наиболее пригодными для исследования строения лигнина и моделирования его химических реакций, однако и эти препараты не идентичны с природным лигнином, и, кроме того, их нельзя считать представительными для всего лигнина клеточной стенки. Размол древесины увеличивает доступность лигнина и вызывает его механическую деструкцию. При механической деструкции происходят реакции го-молитического расщепления связей лигнина с гемицеллюлозами и связей С-О - С и С-С в сетке лигнина с возникновением промежуточных свободных радикалов, которые вступают в реакции рекомбинации и инициируют реакции полимеризации и окисления кислородом воздуха. Поэтому ЛМР, хотя и близок к природному лигнину, все же химически изменен. Первоначальную методику Бьеркмана в дальнейшем неоднократно модифицировали. [23]
Как видно из полученных данных, скорости обеих реакций в зависимости от природы растворителя падают в ряду: метанол 80 % - ный водный диоксан ДМФ. Таким образом, влияние растворителя на реакцию расщепления связи С-Hg под действием галогена в данном случае не зависит от валентного состояния атома углерода, хотя величины энергии и энтропии активации различны. [24]
Высокая реакционная способность органосилоксанов объясняется частично ионным характером силоксановой связи и большим-атомным радиусом кремния, что делает его легко доступным в реакциях нуклеофильного замещения. По электронному строению органоаминосиланы и органосилазаны сходны с кислородсодержащими органоалкоксисиланами, органоси-ланолами и органосилоксанами. Реакции расщепления связи кремний-кислород в кислородсодержащих кремнийорганических соединениях протекают легко, с высокими выходами конечных продуктов и широко используются в промышленности. [25]
Однако в настоящее время это понятие употребляется в очень обобщенном смысле. Часто всевозможные реакции расщепления, например расщепление связей углерод - гетероатом, гетероатом - гетероатом и углерод - углерод комплексными гидридами называют реакцией гидрогенолиза. Такое определение не совсем удачно, так как в этих реакциях, в противоположность соответствующим реакциям с каталитически активированным водородом, наряду с водородом определенную роль играет соответствующий металл. В связи с этим реакции расщепления связей углерод - гетероатом рассматриваются здесь в разделе Гидрогенолиз, в то время как расщепление связей С-С, которое к тому же протекает по иному механизму, обсуждается отдельно. [26]