Cтраница 1
Реакция роста цепи протекает с очень высокой скоростью, намного превышающей скорость инициирования. Она зависит от реакционной способности мономера ( табл. 2.1), активности растущего макрорадикала ( табл. 2.2) и состояния реакционной среды. Так по мере возрастания вязкости реакционной среды скорость полимеризации значительно падает. [1]
Реакция роста цепи в обоих случаях заключается в присоединении молекулы мономера по связи между катализатором и концом растущей цепи путем повторения указанной стадии инициирования. [2]
Реакция роста цепи является основной элементарной реакцией полимеризационного процесса. Она в значительной мере определяет скорость полимеризации, строение полимерной цепи и молекулярную массу образующегося полимера. Рост цепи при радикальной полимеризации происходит путем присоединения мономера к растущему радикалу. Для большинства виниловых и диеновых мономеров энергия активации реакции роста цепи лежит в пределах 28 - 40 кДж / моль. Значения константы скорости роста kf в актах присоединения первых 3 - 5 мономерных звеньев к растущему радикалу могут изменяться от одного акта присоединения к другому [ 26, с. [3]
Реакция роста цепи заключается в многократном присоединении молекул мономера к усложняющемуся каждый раз радикалу с сохранением свободного электрона в концевом звене растущей макромолекулы. [4]
Реакция роста цепи состоит из последовательного ряда элементарных актов взаимодействия свободного радикала с молекула1ми мономера, причем растущая цепь сама является свободным радикалом с возрастающей в процессе реакции молекулярной массой. [5]
Реакция роста цепи занимает центральное место в теории сополи-меризации. Именно рост цепи определяет специфику процесса сопо-лимеризации. Стадия роста полностью определяет состав сополимера. Образование на начальной стадии сополимера данного состава может привести к обеднению смеси одним из мономеров, в результате чего с увеличением степени конверсии состав сополимера изменится. [6]
Реакция роста цепи ( в) обычно определяет скорость всего процесса. Поэтому при реакциях аутоокисления часто обнаруживают большие кинетические изотопные H / D-эффекты. Поскольку в присутствии кислорода концентрация ROO - превышает концентрацию R -, из возможных реакций обрыва цепи наиболее вероятна комбинация двух пере-кисных радикалов ( г) с образованием мгновенно распадающегося тетроксида, хотя на первый взгляд эта реакция кажется довольно необычной. [7]
Реакция роста цепи, будучи термической вторичной реакцией, сильно зависит от температуры и вязкости среды. [8]
Реакции роста цепи повторяются до обрыва цепи. [9]
Реакция роста цепи состоит из последовательного ряда элементарных актов взаимодействия свободного радикала с молекулами мономера, причем растущая цепь сама является свободным радикалом с возрастающим в процессе реакции молекулярным весом. [10]
Реакции роста цепи повторяются до обрыва цепи. [11]
Реакция роста цепи состоит в присоединении молекул мономера к макрорадикалу. Независимо от характера инициирования рост макромолекулярной цепи начинается с момента присоединения молекулы мономера к первичному радикалу и продолжается до тех пор, пока растущая цепь сохраняет радикальную структуру. Процесс роста каждой макромолекулы длится несколько секунд, константа скорости реакции роста остается постоянной в продолжение всей реакции. Исключение составляют некоторые мономеры, для которых скорость роста цепи снижается с нарастанием вязкости среды. Средняя степень полимеризации фракций полимера, образующихся в начале и в конце процесса, практически неизменна, если реакционная смесь не содержит примесей, легко вступающих в реакцию с макрорадикалами. В присутствии небольших количеств таких примесей средняя степень полимеризации фракций полимера, образовавшихся в начале реакции, остается более низкой до тех пор, пока не будут израсходованы примеси, присутствующие в реакционной смеси. [12]
Реакция роста цепи состоит из последовательного ряда элементарных актов взаимодействия свободного радикала с молекулами мономера, причем растущая цепь сама является свободным радикалом с возрастающим в процессе реакции молекулярным весом. [13]
Реакция роста цепи сопровождается передачей по цепи положительного заряда. Обрыв цепи, по-видимому, связан с ог-щеплением протона. [14]
Реакция роста цепи состоит в размыкании кольца оксониевого цикла, координировании новой молекулы мономера и образовании нового оксониевого цикла. Более высокий молекулярный вес полимеров триоксана по сравнению с полимерами других циклических эфиров объясняется образованием резонансно-стабилизированного промежуточного карбоний-иона. [15]